[发明专利]4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法

权利要求书

1.一种4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法，其特征在于该4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的化学反应式为：

2.如权利要求1所述4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法，其特征在于该4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的起始原料由以下组分制成，按摩尔份数计为：

并按以下工艺步骤及工艺参数制备

(1)4,4’-二氯二苯甲酮的制备

将0.138～0.173mol氯苯和0.125～0.196mol无水AlCl₃，在常温下混合均匀后升温到50℃，在此温度下缓慢滴加0.115mol对氯苯甲酰氯，滴加完毕，升温到120～150℃反应8h，加入冰水淬灭反应，过滤并用清水洗涤至中性，得到红棕色固体颗粒，用乙醇重结晶得到白色六角片状晶体4,4’-二氯二苯甲酮。

(2)4,4’-二氯-3,3’-二硝基二苯甲酮的制备：

将0.02mol4,4’-二氯二苯甲酮溶解在0.158～0.194mol浓硫酸中，并控制温度为20℃，缓慢向体系中滴加0.041～0.046mol浓硝酸和0.054～0.059mol浓硫酸的混合溶液，不断搅拌，滴加完毕，升温到30℃～70℃，反应3h～10h，趁热过滤，用清水洗涤至中性，得到浅黄色粉末状固体颗粒，用乙醇重结晶后得到浅黄色针状晶体4,4’-二氯-3,3’-二硝基二苯甲酮。

(3)4,4’-二羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮的制备：

将0.04～0.08mol强碱溶解在40wt％～80wt％的乙醇和水的混合介质中，并升温到30～100℃，向体系中分批加入0.01mol4,4’-二氯-3,3’-二硝基二苯甲酮，恒温反应15～35h，反应完成后加入蒸馏水使固体完全溶解后形成橘黄色的透明溶液，用酸调节pH为1，过滤，用清水洗涤至中性，干燥得到橘黄色粉末状固体4,4’-二羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮。

(4)4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备：

a，在氮气保护下，将0.06mol锌粉、0.01mol4,4’-二羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮、0.1～0.5mol有机溶剂中，混合均匀后升温到溶剂回流温度，逐步滴加体积浓度为33.3％的盐酸水溶液，反应3～6h，过滤，滤液中加入碱析出晶体，再过滤得到4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮；或

b，将0.01mol4,4’-二羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮、浓度为10wt％Pd/C、0.556～1.667mol蒸馏水，在常温下混合均匀后升温到60～95℃，慢慢滴加0.04～0.11mol水合肼，恒温反应4～8h，用酸调节pH为1，过滤除去催化剂，滤液中加入碱析出晶体，再过滤得到4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮。

3.如权利要求2所述4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法，其特征在于强碱为NaOH或KOH。

4.如权利要求2所述4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法，其特征在于溶剂为甲醇、乙醇和四氢呋喃至少一种。

5.如权利要求2所述4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法，其特征在于强碱与4,4’-二羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮摩尔比为0.055～0.065mol。

6.如权利要求2所述4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法，其特征在于制备4,4’-羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮的反应温度为65～75℃。

7.如权利要求2所述4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法，其特征在于制备4,4’-羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮的反应时间为23～30h。

8.如权利要求2所述4,4’-二羟基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制备方法，其特征在于水合肼与4,4’-二羟基-3,3’-二硝基二苯甲酮的摩尔配比为0.07～0.09mol。