[发明专利]两亲性Tb(Ⅲ)配合物及其制备方法以及荧光纳米纤维的制备方法和应用

权利要求书

1.一种两亲性Tb(Ⅲ)配合物，其特征在于，该配合物的结构式为： 

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2.根据权利要求1所述的两亲性Tb(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 

(1)合成式Ⅳ化合物： 

在氮气保护条件下，向盛有乙腈的容器中加入式Ⅲ化合物、三乙胺、碘化钾、碳酸钾和6-氯甲基-2-甲酸乙酯吡啶，于81～90℃加热回流70～80h；过滤，旋蒸蒸除乙腈，通过柱色谱分离、重结晶，制得式Ⅳ化合物，其中，式Ⅲ化合物与三乙胺、碘化钾、碳酸钾、6-氯甲基-2-甲酸乙酯吡啶的摩尔比为1：1：(2～4)：(4～8)：(2～4)，式Ⅲ化合物和乙腈的质量比为1：(50～100)，式Ⅲ化合物、式Ⅳ化合物的结构式如下： 

(2)合成式Ⅴ化合物： 

将式Ⅳ化合物加入到盛有无水乙醇的圆底烧瓶中，搅拌下加热至50～80℃，待式Ⅳ化合物完全溶解后，冷却至室温，再加入氢氧化钠，于60～80℃下反应4～8h，旋蒸蒸除乙醇，逐滴滴加盐酸，产生白色 沉淀，抽滤，将所得固体真空干燥，制得式Ⅴ化合物，其中，式Ⅳ化合物与氢氧化钠的摩尔比为1：(4～6)，式Ⅳ化合物与乙醇的质量比为1：(80～120)，式Ⅴ化合物的结构式如下： 

(3)合成式Ⅵ化合物： 

将式Ⅴ化合物、氢氧化钠和pH值为7.4的HEPES缓冲溶液加入水中，加热至固体溶解，冷却至室温后，加入六水氯化铽并搅拌均匀，旋蒸抽滤，所得固体即为式Ⅵ化合物，其中，式Ⅴ化合物与HEPES、氢氧化钠摩尔比为1：10：(2～3)，式Ⅴ化合物与水的质量比为1：(400～450)，式Ⅴ化合物与六水氯化铽的摩尔比为1：1，式Ⅵ化合物的结构式如下： 

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3.根据权利要求2所述的一种两亲性Tb(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于，式Ⅲ化合物通过以下步骤制得： 

(1)合成6-羟甲基-2-甲酸乙酯吡啶： 

在氮气保护条件下，将2，6-二甲酸乙酯吡啶和硼氢化钠加入到盛有无水乙醇的圆底烧瓶中，于90℃回流反应2～5h，调节pH至5，用三氯甲烷萃取，旋蒸蒸除三氯甲烷，以甲醇与三氯甲烷的体积比为1：15的混合液为流动相、硅胶为固定相进行柱色谱分离，制备成6-羟甲基-2-甲酸乙酯吡啶；其中，2，6-二甲酸乙酯吡啶和硼氢化钠的摩尔比是1：(0.5～0.7)，2，6-二甲酸乙酯吡啶和无水乙醇的质量比1：(15～20)； 

(2)合成6-氯甲基-2-甲酸乙酯吡啶： 

将6-羟甲基-2-甲酸乙酯吡啶和氯化亚砜加入到盛有无水二氯甲烷的圆底烧瓶中，冰浴下搅拌30min，然后室温下搅拌2～5h后，旋蒸蒸除二氯甲烷后用甲苯溶解，NaHCO₃溶液洗涤，水洗有机层，旋蒸蒸除溶剂，制得6-氯甲基-2-甲酸乙酯吡啶，其中，6-羟甲基-2-甲酸乙酯吡啶和无水氯化亚砜的摩尔之比为1：(1～2)；2，6-羟甲基-2-甲酸乙酯吡啶和二氯甲烷的质量之比为1：(20～50)； 

(3)合成式Ⅰ化合物： 

室温条件下，将胆固醇、KOH溶液、十八冠六醚和丙烯腈依次加入到盛有二氯甲烷的圆底烧瓶中，室温反应8～12h后再加入三氯甲烷溶解、蒸馏水洗涤、旋蒸蒸除三氯甲烷，以乙酸乙酯与正己烷的体积比为1：4的混合液为流动相、硅胶为固定相进行柱色谱分离，得到式Ⅰ化合物，其中，胆固醇与KOH、十八冠六醚和丙烯腈的摩尔比为1：(3～4)：1：(2～4)，胆固醇和二氯甲烷的质量比为1：(20～40)，式Ⅰ化合物的结构式为： 

(4)合成式Ⅱ化合物： 

将式Ⅰ化合物、六水氯化镍和二碳酸二叔丁酯加入到盛有甲醇的圆底烧瓶中，室温搅拌15min后，加入硼氢化钠，室温反应12～24h后抽滤，旋蒸蒸除滤液，以乙酸乙酯与正己烷的体积比为1：4的混合液为流动相、硅胶为固定相进行柱色谱分离，得到式Ⅱ化合物，其中，式Ⅰ化合物、六水氯化镍、二碳酸二叔丁酯和硼氢化钠的摩尔比为1：1：(1～3)：(5～10)，式Ⅰ化合物与甲醇的质量比为1：(120～150)；式Ⅱ化合物的结构式如下： 

(5)合成式Ⅲ化合物： 

将式Ⅱ化合物与三氟乙酸加入到盛有二氯甲烷的圆底烧瓶中，室温搅拌2～8h，旋蒸蒸除二氯甲烷，以甲醇与三氯甲烷的体积比为1：10的混合液为流动相、硅胶为固定相进行柱色谱分离，得到式Ⅲ化合物，其中，式Ⅱ化合物与三氟乙酸摩尔比为1：(20～30)，三氟乙酸与二氯甲烷的体积比为1：4，式Ⅲ化合物的结构式如下： 

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