[发明专利]一种2-羟基-4-氯苯胺的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化合物的合成方法，一种2-羟基-4-氯苯胺的合成方法。

背景技术

苯胺类有机化工中间体广泛地应用于医药、农药、香料、抗氧剂等方面，苯胺类物质作为一种新型的植物生长调节剂，在促进植物分支，增加开花中应用很广泛。制备苯胺类有机中间体的方法有很多，其中通过羧酸衍生物酸性水解的方法工艺条件温和、产品结构单一、无同分异构体且操作简捷，2-羟基-4-氯苯胺因具有较高的反应活性，能通过与许多集团反应制备多种功能的有机化合物，是农药、医药、染料及有机合成的重要中间体，在化工生产中应用十分广泛。

发明内容

本发明提供一种反应条件温和、收率高的2-羟基-4-氯苯胺的合成方法。

为达到上述目的，本发明2-羟基-4-氯苯胺的合成路线为：

本发明涉及的2-羟基-4-氯苯胺的合成过程包括以下步骤：

1、2-羟基-4-氯苯甲酰氯的合成

(1)在250mL的三口瓶中加入18.6g的2-羟基-4-氯苯甲酸，16.7gSOCl₂和0.3gg的四氯化钛，沸水浴加热回流1-2h至澄清；

(2)减压蒸去未反应的SOCl₂，残余物用氧化铝柱层析分离，然后用20mL80％的乙醇重结晶后得粗品20.8g。

2、2-羟基-4-氯苯甲酰胺的合成

(1)在250mL的三口瓶中加入20g30％的浓氨水和2.6g氯化铵于室温下滴加2-羟基-4-氯苯甲酰氯溶液30mL，滴加完后继续反应2-3h；

(2)减压蒸去溶剂，用乙酸乙酯过滤，滤饼用50mL水洗涤3次，得纯品16.7g。

3、2-羟基-4-氯苯胺的合成

(1)向250mL的三口瓶中加入3.6g氢氧化钠水溶液，冷却至-6℃后滴加3.2g的叶修，加完后分三批加入4.8g的2-羟基-4-氯苯甲酰胺，经反应1-2h，待溶液澄清后滴加0.8g的氢氧化钠，升温至70℃反应20min；

(2)反应完全后加入2.1ml40％的硫酸溶液，冷却，过滤，用甲苯重结晶，得浅黄色结晶。

具体实施方案

本发明涉及的一种2-羟基-4-氯苯胺的合成过程包括以下步骤：

在250mL的三口瓶中加入18.6g的2-羟基-4-氯苯甲酸，16.7gSOCl₂和0.3gg的四氯化钛，沸水浴加热回流1-2h至澄清；减压蒸去未反应的SOCl₂，残余物用氧化铝柱层析分离，然后用20mL80％的乙醇重结晶后得粗品20.8g。在250mL的三口瓶中加入20g30％的浓氨水和2.6g氯化铵于室温下滴加2-羟基-4-氯苯甲酰氯溶液30mL，滴加完后继续反应2-3h；减压蒸去溶剂，用乙酸乙酯过滤，滤饼用50mL水洗涤3次，得纯品16.7g。向250mL的三口瓶中加入3.6g氢氧化钠水溶液，冷却至-6℃后滴加3.2g的叶修，加完后分三批加入4.8g的2-羟基-4-氯苯甲酰胺，经反应1-2h，待溶液澄清后滴加0.8g的氢氧化钠，升温至70℃反应20min；反应完全后加入2.1ml40％的硫酸溶液，冷却，过滤，用甲苯重结晶，得浅黄色结晶，称重并计算产率。

实例1

在250mL的三口瓶中加入18.6g的2-羟基-4-氯苯甲酸，16.7gSOCl₂和0.3gg的四氯化钛，沸水浴加热回流1h至澄清；减压蒸去未反应的SOCl₂，残余物用氧化铝柱层析分离，然后用20mL80％的乙醇重结晶后得粗品20.8g。在250mL的三口瓶中加入20g30％的浓氨水和2.6g氯化铵于室温下滴加2-羟基-4-氯苯甲酰氯溶液30mL，滴加完后继续反应2h；减压蒸去溶剂，用乙酸乙酯过滤，滤饼用50mL水洗涤3次，得纯品16.7g。向250mL的三口瓶中加入3.6g氢氧化钠水溶液，冷却至-6℃后滴加3.2g的叶修，加完后分三批加入4.8g的2-羟基-4-氯苯甲酰胺，经反应1h，待溶液澄清后滴加0.8g的氢氧化钠，升温至70℃反应20min；反应完全后加入2.1ml40％的硫酸溶液，冷却，过滤，用甲苯重结晶，得浅黄色结晶2.56g，收率为87％.

实例2