[发明专利]环戊烯甲醛的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及环戊烯甲醛的制备方法，属于制药技术领域。

背景技术

环戊烯甲醛，又称1-环戊烯-1-甲醛，是一种常用的化工原料。现有技术中，通常采用1,2-环己二醇氧化或者二醛缩合制备，但这些方法存在难以操作或收率低等问题。为了能够以简便方法高收率、低成本地大规模获得高质量的产物，需要研究其制备方法。

发明内容

发明概述

本发明提供了一种制备环戊烯甲醛的方法，通过将环氧环己烷开环生成己二醛，然后将己二醛环合脱水而制得环戊烯甲醛，其操作简单，收率高，有效解决了其工业化制备的问题。

发明详述

本发明提供了一种制备环戊烯甲醛的方法，其通过将环氧环己烷开环生成己二醛，然后将己二醛环合脱水而制得环戊烯甲醛；如下式所示：

一种制备环戊烯甲醛的方法包括：己二醛在催化剂作用下转化为环戊烯甲醛。

在一些实施方式中，一种制备环戊烯甲醛的方法包括：环氧环己烷在高碘酸钠和硫酸作用下制得己二醛；己二醛在催化剂作用下转化为环戊烯甲醛。

在一些实施方式中，制备环戊烯甲醛的方法包括以下步骤：

(c)制备含己二醛的有机相；

(d)步骤c所述的有机相与催化剂混合，在一定温度反应一定时间至反应完全；

(e)用水猝灭步骤d的反应液，收集有机相，蒸馏，收集环戊烯甲醛馏分，得到产物环戊烯甲醛。

在一些实施方式中，制备环戊烯甲醛的方法包括以下步骤：

(a)在水中，加入高碘酸钠和硫酸，得到混合溶液；

(b)在步骤a的溶液中加入环氧环己烷，在一定温度下反应至反应完全；

(c)用有机溶剂萃取步骤b的反应液，制备含己二醛的有机相；

(d)步骤c所述的有机相与催化剂混合，在一定温度反应一定时间至反应完全；

(e)用水猝灭步骤d的反应液，收集有机相，蒸馏，收集环戊烯甲醛馏分，得到产物环戊烯甲醛。

所述催化剂选自D-脯氨酸，L-脯氨酸，脯氨酸，甘氨酸，丙氨酸，缬氨酸，亮氨酸，色氨酸，异亮氨酸，苯丙氨酸，天冬氨酸，组氨酸，天冬酰胺，赖氨酸，谷氨酰胺，精氨酸，丝氨酸，苏氨酸中的一种或多种；或所述催化剂为四氢吡咯和苯甲酸组合；或所述催化剂为哌啶和醋酸组合。在一些实施方式中，所述催化剂为D-脯氨酸，L-脯氨酸，或脯氨酸中的一种或多种。在一些实施方式中，所述催化剂为天冬酰胺。在一些实施方式中，所述催化剂为苯丙氨酸。在一些实施方式中，所述催化剂为四氢吡咯和苯甲酸组合。在一些实施方式中，所述催化剂为哌啶和醋酸的组合。

所述高碘酸钠与环氧环己烷的投料摩尔比为0.9:1–1:1.2。

所述硫酸与环氧环己烷的投料摩尔比为0.01:1–0.3:1。在一些实施方式中，所述硫酸与环氧环己烷的投料摩尔比为0.01:1–0.15:1。在一些实施方式中，所述硫酸与环氧环己烷的投料摩尔比为0.05:1–0.15:1。

步骤a中，混合溶液的温度为-10℃-25℃。在一些实施方式中，步骤a中，混合溶液的温度为0℃-20℃。

步骤b中，反应温度为0℃-40℃。在一些实施方式中，步骤b中，反应温度为0℃-25℃。在一些实施方式中，步骤b中，反应温度为10℃-25℃。步骤b中，反应1小时-6小时反应完全。在一些实施方式中，步骤b中，反应3小时-6小时反应完全。在一些实施方式中，步骤b中，反应3小时-4小时反应完全。

步骤c中，所述有机溶剂为二氯甲烷，甲苯，乙酸乙酯中的一种或多种。

步骤d中，催化剂与环氧环己烷的投料摩尔比为0.15:1–1:1。在一些实施方式中，催化剂与环氧环己烷的投料摩尔比为0.15:1–0.5:1。催化剂与己二醛的投料摩尔比为0.15:1–1:1。在一些实施方式中，催化剂与己二醛的投料摩尔比为0.15:1–0.5:1。

步骤d中，加入催化剂后，在0℃-60℃反应1小时-6小时反应完全。在一些实施方式中，加入催化剂后，在20℃-60℃反应1小时-6小时反应完全。在一些实施方式中，加入催化剂后，在20℃-40℃反应1小时-6小时反应完全。在一些实施方式中，加入催化剂后，在20℃-40℃反应3小时-6小时反应完全。

步骤e中，所述蒸馏包括常压蒸馏和减压蒸馏。常压蒸馏包括在0℃-55℃蒸馏至无明显馏分。减压蒸馏包括在50℃-100℃减压蒸馏。所述收集馏分可以收集非目标产物馏分。

在一些实施方式中，制备环戊烯甲醛的方法包括以下步骤：