[发明专利]一种抗氮加氢裂化催化剂的制备方法在审
| 申请号: | 201410603902.4 | 申请日: | 2014-11-03 | 
| 公开(公告)号: | CN105618121A | 公开(公告)日: | 2016-06-01 | 
| 发明(设计)人: | 柳伟;杜艳泽;王凤来;刘昶;秦波;张晓萍 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 | 
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/20 | 
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
本发明公开了一种抗氮加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下内容:一、将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝混合均匀,加入稀硝酸成浆后挤条成型,干燥、焙烧得到含改性Y分子筛的硅铝载体;二、采用含活性金属的浸渍液对步骤一的载体进行浸渍,浸渍后的载体经干燥、焙烧,得到加氢裂化催化剂;其中改性Y分子筛具有以下特征:改性Y分子筛晶胞常数为2.425~2.455nm;体相硅铝比为8~30,其中表面层硅铝比20~80,表面层硅铝比高于体相硅铝比;改性Y分子筛比表面积600~800m2/g,孔容0.40~0.70ml/g。本发明方法制备的加氢裂化催化剂具有良好的反应活性及抗氮能力,可应用于多产柴油、多产化工原料及催化柴油加氢转化等不同的加氢裂化反应过程。
技术领域
本发明涉及一种加氢裂化催化剂的制备方法,具体地涉及一种抗氮能力强的加氢裂化催化剂的制备方法。
背景技术
加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等特点,可以将各种重质劣质进料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料,已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重油深度加工工艺之一,在国内外获得日益广泛的应用。加氢裂化过程的核心是加氢裂化催化剂。加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂,具有加氢和裂化双重功能。其中加氢功能通常有W、Mo、Ni等活性金属的硫化态形式提供,而裂化功能则由分子筛提供,目前,加氢裂化过程使用最为广泛的是改性Y分子筛,但由于分子筛酸性载体的性质使得其对氮化物特别敏感,氮化物容易吸附在分子筛表面而引起分子筛中毒,因此活性大大降低,在工业生产中很难长期稳定运行。并且,随着分子筛上酸密度的增加,催化剂抗氮能力显著下降。对于这一问题,目前常规的方法是通过对Y分子筛进行脱铝或脱铝补硅处理降低分子筛上酸中心数量的方法来加以解决,但该方法处理过程是在整个分子筛内外同时进行脱铝,因此,在提高分子筛的硅铝比的同时,由于酸性中心减少,其活性也大大降低。这样,在提高催化剂抗氮能力与保持加氢裂化活性之间存在着难以解决的矛盾,常规的分子筛改性过程很难同时兼顾这两个问题。
CN200710158784.0公开了一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法,该发明中Y型分子筛是用铝盐和酸的混合水溶液处理水热处理后而得,制得的催化剂活性较高,但耐氮能力较差。
CN200810012212.6公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法,该发明制备的加氢裂化催化剂具有较高的耐氮能力但是,裂化活性较低。
CN98114489.6公开了一种耐氮型多产中油的加氢裂化催化剂,用于重质馏分油一段串联加氢裂化生产大量中间馏分油,裂化段进料氮含量可达 100μg/g,但该催化剂活性较差。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提一种抗氮加氢裂化催化剂的制备方法,本发明加氢裂化催化剂具有良好的反应活性及抗氮能力,制备方法简单,适用于工业应用。
本发明的抗氮加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下内容:
一、将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝按照一定配比混合均匀,加入稀硝酸成浆后挤条成型,干燥、焙烧得到含改性Y分子筛的硅铝载体;
二、采用含活性金属的浸渍液对步骤一的载体进行浸渍,浸渍后的载体经干燥、焙烧,得到加氢裂化催化剂;本发明方法中,步骤一所述的稀硝酸的浓度为3wt%~30wt%;所述的干燥条件为:在80~120℃下干燥1~5小时;焙烧条件为:在400~700℃下焙烧1~5小时。
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