[发明专利]4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘化合物的合成方法。

背景技术

4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘具有重要的应用价值，是重要的有机合成中间体，由于产品结构的特殊性，以此为基材合成出的一系列新材料，性能突出，在医药，微电子行业中可替代多种进口材料，可用于制作感光材料、电荷输送材料、电致发光设备、半导体粘合、医药中间体、生体植入材料，并因此在微电子、有机发光半导体、微机电系统、光学设备、医药等方面有广泛的应用前景，此外该化合物能够在满足性能的前提下，可极大的降低生产成本，并能够以优异的性能，低廉的价格，拓展到多个应用领域。

而在以往，由于原料不易得，尽管性能优异，但是关于4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘的合成方面，所做的研究很少。

发明内容

针对目前4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘合成方法的缺失，本方案以自主研发合成的1,2-二氢环丁烯并[α]萘为原料，通过较为温和的反应条件，简单的操作方式，合成出4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘。

本发明制备4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘化合物的技术方案为：

其中化合物4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘的制备方法，包括下述步骤：

步骤一、将1，2-二氢环丁烯并[α]萘、冰乙酸和甲醇加入低温反应器中，搅拌1～3小时后将反应液降温至-10～0℃；

步骤二、将溴素溶解在冰乙酸中，得到溴素溶液，在-10～0℃下，搅拌步骤一反应液的同时将溴素溶液匀速缓慢的滴加入反应液，在2～5小时内滴完，滴完后继续保温1～3小时，得到反应液；

步骤三、将步骤二得到反应液避光后放入低温冷柜，在-30～-15℃下反应48～72小时后，将反应液取出置于室温下，使反应液温度达到室温；

步骤四、将步骤三得到的反应液加入二氯甲烷萃取2遍，分出有机相；

步骤五、将偏重亚硫酸钠溶于去离子水中配成溶液，将偏重亚硫酸钠溶液加入步骤四的有机相中搅拌5～10分钟，静置分层，然后使用与有机相等体积的去离子水洗一遍，将有机相分出，干燥4-8小时，浓缩后得到粘稠固体；

步骤六、使用石油醚/乙酸乙酯混合溶剂将步骤五得到的粘稠固体重结晶2次，得到化合物4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘。

优选的是，所述冰乙酸的纯度为90％体积分数。

优选的是，步骤一中1，2-二氢环丁烯并[α]萘与冰乙酸的重量比为1：6～10，冰乙酸与甲醇的体积比为8～12:1。

优选的是，所述步骤二中溴素与冰乙酸的摩尔比为1：4～7，所述步骤二中溴素与步骤一中1,2-二氢环丁烯并[α]萘的摩尔比为1～1.1：1，所述得到的反应液的颜色为红棕色。

优选的是，步骤三中所述反应液避光的方法是将反应液置入棕色瓶，所述达到室温后反应液的颜色为黄色。

优选的是，所述步骤四中加入二氯甲烷的体积为反应液体积的1～3倍。

优选的是，所述步骤五中偏重亚硫酸钠与去离子水的重量比为1:15～25。

优选的是，所述步骤六中石油醚与乙酸乙酯的体积比为5～10:1。

优选的是，所述步骤六中得到的化合物4-溴-1,2-二氢环丁烯并[α]萘的颜色为淡黄色。

值得注意的是：

本发明中采用低温反应器进行反应，在-10～0℃下将溴素溶解在冰乙酸中并滴加入1，2-二氢环丁烯并[α]萘、冰乙酸和甲醇的反应液中，其主要原因是该反应的活性较高，温度高了会产生多的副反应，并且溴素在常温下挥发性较强，因此需要在低温-10～0℃下进行。

在步骤三中将反应液避光后置于低温冷柜，其目的是由于反应过程产生的溴代物较敏感，在光的照射下会产生大量的副反应，避光可减少副反应的产生，同时由于该溴代反应的活性较高，在-30～-15℃下可抑制副反应的产生，使得到的产品纯度更高。

在本发明步骤四中加入有机溶剂二氯甲烷的目的是为了将反应得到的有机物从反应液中出来萃取，两次萃取的目的是为了尽可能将有机物全部萃取出来。

在本发明步骤五中加入偏重亚硫酸钠的目的是为了将萃取得到的有机相中未反应的溴素除去，使用去离子水洗一遍的目的是为了将上述的偏重亚硫酸钠除去，使反应产物的纯度更高。

在本发明中步骤六中使用石油醚/乙酸乙酯混合溶剂对粘稠固体进行重结晶的目的是为了提纯反应产物，使反应产物的纯度更高。