[发明专利]负载型茂金属催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201410590067.5 申请日: 2014-10-28
公开(公告)号: CN105622796B 公开(公告)日: 2018-07-20
发明(设计)人: 范国强;胡青;毕福勇;邵清;郑刚 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F10/00 分类号: C08F10/00;C08F4/02;C08F4/6592;C08F10/06
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;陈伟
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 负载 金属催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种负载型茂金属催化剂的制备方法,其包括:

步骤A,负载烷基铝氧烷:将载体加入到烷基铝氧烷溶液中,搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,得到负载有烷基铝氧烷的载体;

步骤B,负载茂金属化合物:将负载有烷基铝氧烷的载体加入到茂金属化合物浆液中,搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,制得负载型茂金属催化剂;

所述负载型茂金属催化剂包括:载体、以及负载于载体上的烷基铝氧烷和茂金属化合物,其中,Al的含量为5%~20%(重量);过渡金属含量为0.01%~0.3%(重量),所述的茂金属化合物的结构特征如式(Ⅰ)和/或式(Ⅱ)所示:

R12Si[2-R2-4-R3-Ind]2MX2 (Ⅰ)

R12Si[2-R2-benz[e]Ind]2MX2 (Ⅱ)

其中,

R1、R2为C1~C6的烃类取代基;

R3为H或C1~C20的烃类取代基;

M为Zr和/或Hf;

X为卤素或C1~C6的烃类取代基;

Ind为茚基;

benz[e]代表苯并基。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤B中,所述茂金属化合物浆液是将茂金属化合物悬浮在烷烃中制成。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃为C5~C10的链烷烃。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃选自正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃选自正己烷、正戊烷和异戊烷中至少一种。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤A中,所述烷基铝氧烷溶液以芳香烃为溶剂制成。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述芳香烃包括甲苯、二甲苯或其混合物。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述芳香烃为甲苯。

9.根据权利要求1到8中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷加入量为载体重量的5%~100%;所述茂金属化合物加入量占载体重量的0.1%~10.0%。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷和所述茂金属化合物的负载率均大于70%(重量)。

11.根据权利要求1到8中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷溶液的浓度≤30%(重量)。

12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷溶液的浓度为10%~20%(重量)。

13.一种根据权利要求1-12中任意一项所述的方法制备的负载型茂金属催化剂,其特征在于,所述负载型茂金属催化剂催化丙烯聚合反应的活性不低于1000倍/小时。

14.根据权利要求13所述的负载型茂金属催化剂,其特征在于,所述负载型茂金属催化剂催化丙烯聚合反应的活性不低于2000倍/小时。

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