[发明专利]负载型茂金属催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201410590067.5 | 申请日: | 2014-10-28 | 
| 公开(公告)号: | CN105622796B | 公开(公告)日: | 2018-07-20 | 
| 发明(设计)人: | 范国强;胡青;毕福勇;邵清;郑刚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 | 
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/02;C08F4/6592;C08F10/06 | 
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;陈伟 | 
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 负载 金属催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种负载型茂金属催化剂的制备方法,其包括:
步骤A,负载烷基铝氧烷:将载体加入到烷基铝氧烷溶液中,搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,得到负载有烷基铝氧烷的载体;
步骤B,负载茂金属化合物:将负载有烷基铝氧烷的载体加入到茂金属化合物浆液中,搅拌,然后洗涤、过滤、干燥,制得负载型茂金属催化剂;
所述负载型茂金属催化剂包括:载体、以及负载于载体上的烷基铝氧烷和茂金属化合物,其中,Al的含量为5%~20%(重量);过渡金属含量为0.01%~0.3%(重量),所述的茂金属化合物的结构特征如式(Ⅰ)和/或式(Ⅱ)所示:
R12Si[2-R2-4-R3-Ind]2MX2 (Ⅰ)
R12Si[2-R2-benz[e]Ind]2MX2 (Ⅱ)
其中,
R1、R2为C1~C6的烃类取代基;
R3为H或C1~C20的烃类取代基;
M为Zr和/或Hf;
X为卤素或C1~C6的烃类取代基;
Ind为茚基;
benz[e]代表苯并基。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤B中,所述茂金属化合物浆液是将茂金属化合物悬浮在烷烃中制成。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃为C5~C10的链烷烃。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃选自正戊烷、异戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷和正癸烷中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述烷烃选自正己烷、正戊烷和异戊烷中至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤A中,所述烷基铝氧烷溶液以芳香烃为溶剂制成。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述芳香烃包括甲苯、二甲苯或其混合物。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述芳香烃为甲苯。
9.根据权利要求1到8中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷加入量为载体重量的5%~100%;所述茂金属化合物加入量占载体重量的0.1%~10.0%。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷和所述茂金属化合物的负载率均大于70%(重量)。
11.根据权利要求1到8中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷溶液的浓度≤30%(重量)。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述烷基铝氧烷溶液的浓度为10%~20%(重量)。
13.一种根据权利要求1-12中任意一项所述的方法制备的负载型茂金属催化剂,其特征在于,所述负载型茂金属催化剂催化丙烯聚合反应的活性不低于1000倍/小时。
14.根据权利要求13所述的负载型茂金属催化剂,其特征在于,所述负载型茂金属催化剂催化丙烯聚合反应的活性不低于2000倍/小时。
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