[发明专利]一种生产超低硫柴油的加氢精制方法有效
| 申请号: | 201410588647.0 | 申请日: | 2014-10-28 |
| 公开(公告)号: | CN105623727B | 公开(公告)日: | 2017-08-22 |
| 发明(设计)人: | 鞠雪艳;张乐;牛传峰;张锐;丁石;王哲 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C10G67/02 | 分类号: | C10G67/02 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 生产 超低硫 柴油 加氢精制 方法 | ||
1.一种生产超低硫柴油的加氢精制方法,该方法包括:柴油原料油与氢气混合后进入加氢反应器进行加氢反应,反应流出物经冷却、分离后得到富氢气体和液相物流,液相物流再经分离和分馏后得到超低硫柴油产品,所述加氢反应器中具有两个反应区,在第一反应区中装填加氢精制催化剂I,所述的加氢精制催化剂I中含有活性金属组分钴-钼,第二反应区中装填加氢精制催化剂II,所述加氢精制催化剂II的含有活性金属组分镍-钨,所述加氢反应器中的反应条件为:温度为250-450℃,氢分压为1.0-12.0MPa,液时体积空速为0.3-6.0h-1,氢油体积比为100-1500Nm3/m3,其中,第二反应区的反应条件比第一反应区的反应条件缓和;
所述加氢精制催化剂I含有载体以及负载在所述载体上的钴和钼,所述载体为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝,所述加氢精制催化剂I采用包括以下步骤的方法制得:用一种浸渍液浸渍载体,将浸渍得到固体物质进行干燥,所述浸渍液含有至少一种含钴化合物、至少一种含钼化合物、至少一种含磷化合物和柠檬酸,所述浸渍液中以钴元素计的含钴化合物的浓度为0.01-0.1g/mL,以钼元素计的含钼化合物的浓度为0.05-0.4g/mL,以磷元素计的含磷化合物的浓度为0.005-0.1g/mL,柠檬酸的浓度为0.05-0.5g/mL,以紫外-可见光谱分析表征,所述浸渍液的λ≤1,λ为紫外-可见光谱中517±10nm处谱峰峰高与772±10nm处谱峰峰高的比值。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂I与加氢精制催化剂II的装填体积比为20:80-80:20。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂II中活性金属为镍-钨,载体为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂II中活性金属为镍-钨-钼,载体为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述浸渍液中以钴元素计的含钴化合物的浓度为0.02-0.09g/mL,以钼元素计的含钼化合物的浓度为0.08-0.35g/mL,以磷元素计的含磷化合物的浓度为0.007-0.08g/mL,柠檬酸的浓度为0.05-0.4g/mL,以紫外-可见光谱分析表征,所述浸渍液的λ=0-0.95。
6.根据权利要求1或5所述的方法,其特征在于,以所述加氢精制催化剂I的总量为基准,以氧化物计,钴的含量为1-10重量%,钼的含量为5-50重量%。
7.根据权利要求1或5所述的方法,其特征在于,所述载体为氧化硅-氧化铝,所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅含量为2-45重量%,氧化铝的含量为55-98重量%。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,相比第一反应区的反应条件,第二反应区的反应温度低20-100℃,氢分压低0-2MPa,液时体积空速高0.5-4.0h-1,氢油体积比高0-500Nm3/m3。
9.根据权利要求1或8所述的方法,其特征在于,所述第一反应区的反应条件为:反应温度330-450℃、氢分压4.0-12.0MPa、液时体积空速0.3-3.0h-1、氢油体积比200-1200Nm3/m3;第二反应区的反应条件为:反应温度230-350℃、氢分压4.0-12.0MPa、液时体积空速2.0-6.0h-1、氢油体积比200-1200Nm3/m3。
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