[发明专利]草酸酯加氢制乙醇酸酯催化剂、制备方法及其用途

权利要求书

1.一种草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂，以重量百分比计，包括以下组分：1) 0.5～15wt％银或其氧化物；2)0～4wt％第Ⅷ族中至少一种金属或其氧化物；3)0～3wt ％第ⅤA族中至少一种元素或其氧化物；4)78～99.5wt％选自二氧化硅、氧化铝、二氧 化锆、二氧化钛、分子筛中至少一种为载体。

2.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂，其特征在于催化剂孔 容为0.9～2cm³/g，内部孔径在8～20nm孔道的孔容占催化剂总孔容的40％以上。

3.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂，其特征在于组分2) 含量为0.1～3％。

4.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂，其特征在于选自第 ⅤA族中的元素为P、Sb或Bi。

5.根据权利要求1所述草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂，其特征在于以重量百 分比计催化剂还包括0.005～1wt％选自元素周期表ⅢA族中的至少一种元素或其氧化物。

6.根据权利要求5所述草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂，其特征在于选自元素 周期表第ⅢA族中元素为B或其氧化物。

7.权利要求1～6任一项所述草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂的制备方法，包 括以下步骤：

a)将活性组分银和组分2)、3)的可溶性盐配成溶液Ⅰ；

b)将一定量模版剂和醋酸溶解于去离子水中，搅拌均匀，得到溶液 Ⅱ；

c)搅拌状态下将一定量硅酸酯滴加到溶液Ⅱ中，得到溶液Ⅲ；

d)搅拌状态下加入一定量二氧化钛、氧化铝或氧化锆粉体到溶液Ⅲ中，搅拌1～24 小时得到浆料Ⅳ；

e)搅拌状态下将溶液Ⅰ加入到浆料Ⅳ中；

f)将浆料Ⅳ至于晶化釜内20～100℃老化5～48小时；

g)晶化结束后，用氢氧化钠、碳酸钠或氨水调节晶化釜内pH为4～8；

h)将所得浆料过滤，用乙醇和去离子水洗涤，再烘干、焙烧、还原后得到草酸酯加 氢制乙醇酸酯催化剂。

8.根据权利要求7所述草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂的制备方法，其特征在 于模版剂为P123或TMB。

9.根据权利要求7所述所述草酸酯加氢制乙醇酸酯的催化剂的制备方法，其特 征在于氨水调节晶化釜内pH为4.5～6。

10.一种草酸酯加氢制乙醇酸酯的方法，以草酸酯和氢气为原料，在反应温度为 160～240℃，反应压力为0.5～4MPa，草酸酯重量空速为0.1～2.5小时^-1，氢气和草酸酯 摩尔比为20～160：1条件下与权利要求1～6任一项所述催化剂接触反应，生成含有乙 醇酸酯的流出物。