[发明专利]铜(Ⅱ)的固相印迹双位萃取剂及其制备方法

权利要求书

1.一种铜(II)的固相印迹双位萃取剂，其特征在于指的是高分子侧链连接季铵阳离子、胺基和水杨醛肟的聚合物，是以分子结构中含有季铵阳离子和水杨醛肟合铜(II)的功能单体、胺基单体、第三单体和交联剂为原料，通过聚合反应而制得的；

其中所述分子结构中含有季铵阳离子和水杨醛肟合铜(II)的功能单体选自通式(IA)、通式(IB)或通式(1C)所示结构：

所述通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)中的R₁和R₂分别选自C₁～C₁₈烃基中的一种，X^-选自Cl^-、Br^-、SO₄^2-、NO₃^-、CH₃COO^-或p-CH₃C₆H₄SO₄^-中的一种；

所述的胺基单体选烯丙胺、二烯丙胺、三烯丙胺、N-甲基烯丙胺、N-乙基烯丙胺、N-丙基烯丙胺、N-丁基烯丙胺、N-甲基二烯丙胺、N-乙基二烯丙胺、N-丙基二烯丙胺、N-丁基二烯丙胺、N，N-二甲基烯丙胺、N，N-二乙基烯丙胺、N，N-二丙基烯丙胺、N，N-二丁基烯丙胺、N-甲基-N-乙基烯丙胺、N-甲基-N-丙基烯丙胺、N-甲基-N-丁基烯丙胺、N-乙基-N-丙基烯丙胺、N-乙基-N-丁基烯丙胺、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、1-乙烯基咪唑、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、N-(2-二甲氨基乙基)甲基丙烯酰胺或N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺中一种或两种以上；

所述的第三单体选自苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基-2-甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基-2-甲基丙烯酰胺、N，N-二丙基-2-甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯中的一种或两种以上。

所述的交联剂选自二乙烯基苯、双丙烯酸乙二醇酯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、双丙烯酸二缩乙二醇酯、双甲基丙烯酸二缩乙二醇酯、双丙烯酸三缩乙二醇酯、双甲基丙烯酸三缩乙二醇酯、1，4-丁二醇双丙烯酸酯、1，4-丁二醇双甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇双丙烯酸酯、1，6-己二醇双甲基丙烯酸酯、1，10-葵二醇双丙烯酸酯、1，10-葵二醇双甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、异氰尿酸三丙烯酯、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、N，N-亚甲基双甲基丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵或二乙基二烯丙基氯化铵中的一种或两种以上。

2.依照权利要求1所述铜(II)的固相印迹双位萃取剂的制备方法，其特征在于由下述方法实现的：在水基分散液中加入盐，搅拌溶解后，再加入分子结构中含有季铵阳离子和水杨醛肟合铜(II)的功能单体、胺基单体、第三单体、交联剂、致孔剂和引发剂的混合液，充氮除氧30分钟，调整搅拌速率，待聚合反应体系分散均匀后，升温至55～95℃，进行聚合反应6～12小时，冷却、过滤，制得高分子侧链连接季铵阳离子、胺基和水杨醛肟合铜(II)的螯合聚合物球；依次使用乙酸乙酯、氯仿、丙酮、环己烷、乙醇或甲醇索氏提取除尽所述螯合聚合物球中的致孔剂；其次使用摩尔浓度为1～3mol/L的盐酸、硫酸、硝酸或磷酸淋洗所述螯合聚合物球，除尽所述螯合聚合物球中的铜(II)离子；再者，经过摩尔浓度为3～8mol/L的氨水中和淋洗所述螯合聚合物球，制得所述铜(II)的固相印迹双位萃取剂；

其中所述水基分散液指的是含有分散剂的水溶液，所述分散剂选自聚乙烯醇、羧甲基纤维素、明胶或聚丙烯酸中的一种，所述分散剂在水基分散液中的质量百分浓度为0.2～5.0％；

所述的盐选自氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硫酸铵、硫酸钾、氯化镁、硫酸镁或氯化钙中的一种或两种以上，所述盐的用量是水基分散液用量的5～50％；

所述分子结构中含有季铵阳离子和水杨醛肟合铜(II)的功能单体选自通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)所示结构：

所述通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)中的R₁和R₂分别选自C₁～C₁₈烃基中的一种，X^-选自Cl^-、Br^-、SO₄^2-、NO₃^-、CH₃COO^-或p-CH₃C₆H₄SO₄^-中的一种；

所述的胺基单体选自烯丙胺、二烯丙胺、三烯丙胺、N-甲基烯丙胺、N-乙基烯丙胺、N-丙基烯丙胺、N-丁基烯丙胺、N-甲基二烯丙胺、N-乙基二烯丙胺、N-丙基二烯丙胺、N-丁基二烯丙胺、N，N-二甲基烯丙胺、N，N-二乙基烯丙胺、N，N-二丙基烯丙胺、N，N-二丁基烯丙胺、N-甲基-N-乙基烯丙胺、N-甲基-N-丙基烯丙胺、N-甲基-N-丁基烯丙胺、N-乙基-N-丙基烯丙胺、N-乙基-N-丁基烯丙胺、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、1-乙烯基咪唑、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、N-(2-二甲氨基乙基)甲基丙烯酰胺或N-(2-二甲氨基乙基)丙烯酰胺中一种或两种以上；

所述的第三单体选自苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基-2-甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基-2-甲基丙烯酰胺、N，N-二丙基-2-甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯中的一种或两种以上；

所述的交联剂选自二乙烯基苯、双丙烯酸乙二醇酯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、双丙烯酸二缩乙二醇酯、双甲基丙烯酸二缩乙二醇酯、双丙烯酸三缩乙二醇酯、双甲基丙烯酸三缩乙二醇酯、1，4-丁二醇双丙烯酸酯、1，4-丁二醇双甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇双丙烯酸酯、1，6-己二醇双甲基丙烯酸酯、1，10-葵二醇双丙烯酸酯、1，10-葵二醇双甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、异氰尿酸三丙烯酯、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、N，N-亚甲基双甲基丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵或二乙基二烯丙基氯化铵中的一种或两种以上；

所述的致孔剂选自甲苯、氯苯、苯甲醚、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二丙基乙酰胺、N，N-二丁基乙酰胺、N，N-二甲基苯甲酰胺、苯乙酮、环己酮、正己醇、月桂醇、甲基环己烷、正辛烷或沸程＝90～120℃的石油醚中的一种或两种以上，所述致孔剂的用量是通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)功能单体、胺基单体、第三单体和交联剂质量总和的1～10倍；

所述的自由基引发剂选自过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，所述自由基引发剂的用量是通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)功能单体、胺基单体与第三单体和交联剂质量总和的1～7％；

所述通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)所示结构的含有季铵阳离子和水杨醛肟合铜(II)单元的功能单体：胺基单体：第三单体：交联剂的质量比为20～80∶2～20∶0～50∶5～50；

所述水基分散液用量是所述的通式(IA)、通式(IB)或通式(IC)功能单体、胺基单体、第三单体、交联剂、致孔剂和引发剂质量总和的2～5倍。