[发明专利]一种乙烯齐聚反应的方法在审
申请号: | 201410543250.X | 申请日: | 2014-10-14 |
公开(公告)号: | CN105566043A | 公开(公告)日: | 2016-05-11 |
发明(设计)人: | 王怀杰;郑明芳;张海英;刘珺 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C11/02 | 分类号: | C07C11/02;C07C2/22;B01J31/22 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;桑胜梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 齐聚 反应 方法 | ||
1.一种乙烯齐聚方法,使用含水乙烯为原料,加入式(I)所示的氯化2-酰基-1,10-菲咯啉 缩胺合铁(II)配合物为主催化剂、含铝助催化剂和有机溶剂:
式中,R选自氢、氧、C1-C10直链烷基、C3-C10支链烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷 基和C7-C20的烷芳基,优选选自氢、C1-C5直链烷基、C3-C6支链烷基、C6-C10的芳基、C7-C10的芳烷基和C7-C10的烷芳基;R′选自取代或未取代的C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基和C7-C20的烷芳基,优选选自取代或未取代的苯基、萘基、C7-C20的芳烷基和C7-C20的烷芳基;R和R′ 任选地键接成环或不成环。
2.根据权利要求1中所述的方法,其特征在于,所述主催化剂氯化2-酰基-1,10-菲咯啉 缩胺合铁(II)配合物具有如下通式:
式中,R1-R5各自独立地为氢、C1-C6直链烷基、卤素、C1-C6烷氧基或硝基;R选自氢、 C1-C5直链烷基、C3-C6支链烷基、C6-C10的芳基、C7-C10的芳烷基和C7-C10的烷芳基;优选 地,R1-R5各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基 和硝基,R选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、苯基、苄 基、甲苯基和苯乙基;更优选R1和R5为乙基,且R2-R4均为氢。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,以乙烯为计算基准,乙烯含水量为 15~1050ppm,优选60~780ppm,最优选为150~600ppm。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其特征在于,所述主催化剂以溶液的形式 加入,其浓度为1.0~10.0μmol/ml,优选2.0~5.0μmol/ml,更优选2.0~3.0μmol/ml,最优选 2.5μmol/ml。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述含铝助催化剂选自烷基 铝和铝氧烷化合物,优选烷基铝化合物。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述烷基铝化合物的通式为AlRnXm,其 中R各自独立地为直链或支链C1-C8烷基;X为卤素,优选氯或溴;n为1~3的整数,m为 0~2的整数,并且m+n等于3;优选地,所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙 基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝;更优选三乙 基铝。
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