[发明专利]一种乙烯齐聚催化剂组合物及乙烯齐聚方法在审
| 申请号: | 201410538996.1 | 申请日: | 2014-10-13 |
| 公开(公告)号: | CN105478167A | 公开(公告)日: | 2016-04-13 |
| 发明(设计)人: | 吴红飞;王霄青;韩春卉;郑明芳;刘珺;祁彦平;栗同林 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C11/02;C07C2/32 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;陈伟 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 乙烯 齐聚 催化剂 组合 方法 | ||
1.一种乙烯齐聚用催化剂组合物,包括式I所示的配体化合物、过渡金属化 合物、含铝助催化剂、水和有机溶剂;
其中,X为O或S;R1、R2、R3和R4相同或不同,各自独立地选自氢、烷 基、烷氧基或卤素。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,以有机溶剂的重量为计算 基准,所述催化剂组合物中含有的水的重量含量为5~350ppm;更优选为 30~300ppm,最优选为50~200ppm。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述烷基为C1~C20直 链或支化饱和烷基,优选为C1~C10直链或支化饱和烷基,更优选为C1~C6直链 或支化饱和烷基;进一步优选地,所述烷基选自以下基团:甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正己基、 仲己基、异己基、正庚基及其异构体,更进一步优选甲基、乙基、正丙基、异丙 基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正己基或异 己基;最优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其特征在于,所述烷氧基为 C1~C20直链或支化饱和烷氧基,优选为C1~C10直链或支化饱和烷氧基,更优选 为C1~C6直链或支化饱和烷氧基;进一步优选地,所述烷氧基选自以下化合物: 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁 氧基、正戊氧基、仲戊氧基、异戊氧基、正己氧基、仲己氧基、异己氧基、正庚 氧基及其异构体;更进一步优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧 基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、异戊氧基、正己氧 基或异己氧基;最优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或异丁 氧基。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物,其特征在于,所述卤素选自氟、 氯或溴,优选氯。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物,其特征在于,所述过渡金属化 合物选自铬、钼、铁、钛、锆和镍的化合物中的至少一种,优选自三氯化铬、乙 酰丙酮铬、异辛酸铬和三(四氢呋喃)三氯化铬中的至少一种。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物,其特征在于,所述助催化剂为 有机铝化合物;优选烷基铝化合物和/或铝氧烷化合物;更优选以下化合物中的至 少一种:三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二 乙基铝、二氯乙基铝、甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和改性甲基铝氧烷;最优选甲基 铝氧烷。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物,其特征在于,所述配体化合物: 过渡金属化合物:助催化剂的摩尔比为1:0.1~10:1~1000,优选为1:0.25~2: 10~700,更优选为1:0.5~2:100~500;且过渡金属化合物中的过渡金属和助催 化剂中的金属的摩尔比优选为1:50~1000。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的组合物,其特征在于,所述有机溶剂选 自芳烃类化合物和/或脂族烃类化合物;所芳烃类化合物优选自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯或一氯甲苯及其衍生物中的至少一种;所述脂族 烃类化合物优选自直链烷烃、支链烷烃或环烷烃中的至少一种,更优选戊烷、庚 烷、环己烷或己烷中的至少一种。
10.一种乙烯齐聚方法,包括在根据权利要求1-9中任一项所述的乙烯齐聚 用催化剂组合物的存在下,进行乙烯齐聚反应。
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