[发明专利]一种乙烯齐聚催化剂组合物及其应用

权利要求书

1.一种乙烯齐聚用催化剂组合物，包括：式I所示的双膦配体、过渡金属化 合物、含铝助催化剂、水和和有机溶剂；

式中R’和R”不相同，且各自独立地选自叔丁基和氢，存在的4个R可相 同或不同，各自独立地选自烷基、环烷基和芳香基团。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述水的重量含量，以有 机溶剂的重量为计算基准，为5～200ppm；更优选为20～150ppm，最优选为 50～120ppm。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述烷基为C₁～C₂₀直 链或支链的饱和烷基，优选C₁～C₁₀直链或支链的饱和烷基，更优选C₁～C₆直链或 支链的饱和烷基；优选地，所述烷基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、正己基、仲己基、异己基、 正庚基及其异构体；优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基；所述 环烷基为C₃～C₁₀环烷基，优选C₃～C₆环烷基，最优选环丙基、环戊基或环己基。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其特征在于，所述芳香基团选 自苯基或取代苯基、萘基或吡啶基，优选苯基或取代苯基。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述过渡金属化 合物可选自铬、锆、钼、铁、钼、钨、钛、镍或钽的化合物中的至少一种，优选 为有机或无机的铬化合物，其中铬的氧化态为0～6；所述铬化合物优选自以下化 合物：乙酰丙酮铬(Ш)、乙酸铬、2,2,6,6-四甲基庚二酮酸铬、三(2-乙基己酸) 铬、氯化铬、乙酸铬、硝酸铬和硫酸铬、三氯化铬-三-四氢呋喃的复合物、三羰 基铬、苯三羰基铬或六羰基铬。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其特征在于，所述含铝助催化 剂选自烷基铝化合物。

7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述烷基铝化合物的通式 为AlW_nY_m，其中，n为1～3的整数，m为0～2的整数，并且m+n等于3；存在 多个W时，其可相同或不同，各自独立地为直链或支链C1-C8烷基；存在多个Y 时，其可相同或不同，各自独立地选自卤素，优选氯和/或溴；进一步优选地，所 述的烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正己基 铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝中的至少一种，最优选更优选三 甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝和一氯二乙基铝中的至少一种。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其特征在于，所述助催化剂中 铝与过渡金属化合物中金属的摩尔比为1～5000:1，优选100～1500:1，更优选为 200～800:1。

9.一种乙烯齐聚的方法，包括在根据权利要求1-8中任一项所述的乙烯齐聚 用催化剂组合物的存在下，进行乙烯齐聚反应。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述乙烯齐聚反应的反应温 度为0～200℃，优选10～160℃，更优选40～120℃；反应压力0～20MPa，优选 1-10MPa，更优选2-6MPa；反应停留时间为5分钟-3小时，优选10分钟-2小时， 更优选20分钟-1小时。