[发明专利]一种环己酮氧化的方法

权利要求书

1.一种环己酮氧化的方法，该方法包括：将环己酮和氧化剂依次进行第一接触和第二接触，其中，所述第一接触在第一反应区中进行，所述第二接触在第二反应区中进行；所述第一反应区和所述第二反应区各自具有至少一个催化剂床层，其特征在于，

所述第一反应区的催化剂床层中的催化剂的活性组分为空心钛硅分子筛，所述空心钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，且在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环；

所述第二反应区的催化剂床层中的催化剂的活性组分为不同于空心钛硅分子筛的钛硅分子筛；

其中，所述第一反应区中的催化剂的活性组分与所述第二反应区中的催化剂的活性组分的质量比为0.2-10：1；

所述第二反应区中的催化剂的活性组分为TS-1；

在目标氧化产物选择性下降至满足条件1时，该方法还包括进行调整步骤，直至目标氧化产物选择性提高为满足条件2时，停止所述调整步骤，

条件1、某一时间t下的目标氧化产物选择性S_t与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S_t/S₀为0.85≤S_t/S₀<1；

条件2、目标氧化产物选择性S’与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S’/S₀为0.9≤S’/S₀≤1；

所述调整步骤为提高所述第一接触和第二接触过程中液体混合物中氧化剂的质量含量。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一反应区的内径比所述第二反应区的内径大。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述第一反应区的内径与所述第二反应区的内径比为2-5：1。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，条件1中，S_t/S₀<0.9，且以0.02-5％/天的幅度提高所述第一接触和第二接触过程中液体混合物中氧化剂的质量含量。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一反应区中的催化剂和第二反应区中的催化剂各自来源于至少一种反应装置的卸出剂；所述卸出剂为当难以通过再生获得催化活性而需要更换以从装置中卸出的催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述卸出剂为氨肟化反应装置的卸出剂、羟基化反应装置的卸出剂和环氧化反应装置的卸出剂。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一接触和/或第二接触在溶剂存在下进行，所述第一接触与第二接触的溶剂相同或不同，且溶剂与所述环己酮的摩尔比各自为0.1-100：1。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一接触和第二接触中，环己酮与所述氧化剂的摩尔比各自为0.5-10：1。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一接触和/或第二接触在碱性物质存在下进行，所述碱性物质的用量使得所述第一接触和/或第二接触的pH值处于6-9的范围内。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化剂为过氧化物。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一接触的温度高于所述第二接触的温度。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一接触的温度比所述第二接触的温度高5-50℃。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一反应区和所述第二反应区的温度各自在0-120℃的范围内；以表压计，所述第一反应区内的压力和所述第二反应区内的压力各自在0.01-5MPa的范围内，以所述第一反应区的催化剂床层的空心钛硅分子筛和所述第二反应区的催化剂床层的钛硅分子筛的总量为基准，所述环己酮的重量空速为0.1-20h^-1。