[发明专利]球形蒙脱石介孔复合载体和负载型聚乙烯催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201410514325.1 | 申请日: | 2014-09-29 |
公开(公告)号: | CN105440168B | 公开(公告)日: | 2018-03-02 |
发明(设计)人: | 亢宇;张明森;王洪涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F4/02 | 分类号: | C08F4/02;C08F110/02;C08F4/643 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 王崇,李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 球形 蒙脱石介孔 复合 载体 负载 聚乙烯 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种球形蒙脱石介孔复合载体,其特征在于,该球形蒙脱石介孔复合载体含有蒙脱石和二氧化硅胶,且所述球形蒙脱石介孔复合载体的平均粒径为30-60微米,比表面积为200-650平方米/克,孔体积为0.5-1.5毫升/克,孔径分布为双峰分布,且所述双峰对应的最可几孔径分别为9-12纳米和15-30纳米;
所述的球形蒙脱石介孔复合载体的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将模板剂、N,N-二甲基甲酰胺和盐酸在25-60℃温度下搅拌至溶解;
(2)将步骤(1)所得溶液与正硅酸乙酯在25-60℃温度下搅拌1-2小时,得到介孔材料的滤饼;
(3)将水玻璃与无机酸进行接触,并将接触后得到的产物过滤,得到硅胶滤饼;
(4)将所述介孔材料的滤饼、所述硅胶滤饼与蒙脱石混合均匀并球磨,并将球磨后得到的固体粉末用水制浆后进行喷雾干燥,再将喷雾干燥后得到的产物中的所述模板剂脱除。
2.根据权利要求1所述的载体,其中,相对于100重量份的所述二氧化硅胶,所述蒙脱石的含量为10-90重量份。
3.根据权利要求2所述的载体,其中,相对于100重量份的所述二氧化硅胶,所述蒙脱石的含量为20-60重量份。
4.一种权利要求1-3中任意一项所述的球形蒙脱石介孔复合载体的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将模板剂、N,N-二甲基甲酰胺和盐酸在25-60℃温度下搅拌至溶解;
(2)将步骤(1)所得溶液与正硅酸乙酯在25-60℃温度下搅拌1-2小时,得到介孔材料的滤饼;
(3)将水玻璃与无机酸进行接触,并将接触后得到的产物过滤,得到硅胶滤饼;
(4)将所述介孔材料的滤饼、所述硅胶滤饼与蒙脱石混合均匀并球磨,并将球磨后得到的固体粉末用水制浆后进行喷雾干燥,再将喷雾干燥后得到的产物中的所述模板剂脱除。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤(1)中,按摩尔比计,聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯:N,N-二甲基甲酰胺:水:氯化氢=1:300-700:10000-20000:100-500。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤(2)中,所述模板剂和正硅酸乙酯的用量的摩尔比为1:10-90。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,在步骤(2)中,所述模板剂和正硅酸乙酯的用量的摩尔比为1:50-75。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤(3)中,水玻璃与无机酸接触的条件包括:温度为10-60℃,时间为1-5小时,pH值为2-4;所述无机酸为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或多种。
10.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤(4)中,以100重量份的所述介孔材料的滤饼的用量为基准,所述硅胶滤饼的用量为1-200重量份;所述蒙脱石的用量为1-50重量份。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其中,在步骤(4)中,以100重量份的所述介孔材料的滤饼的用量为基准,所述硅胶滤饼的用量为50-150重量份;所述蒙脱石的用量为20-50重量份。
12.根据权利要求4所述的制备方法,其中,在步骤(4)中,所述球磨的条件包括:磨球的转速为300-500r/min,球磨罐内的温度为15-100℃,球磨的时间为0.1-100小时;所述喷雾干燥的条件包括:温度为100-300℃,转速为10000-15000r/min;脱除模板剂的条件包括:温度为300-600℃,时间为10-80小时。
13.由权利要求4-12中任意一项所述的方法制备得到的球形蒙脱石介孔复合载体。
14.一种负载型聚乙烯催化剂,其特征在于,所述催化剂包括权利要求1、2、3或13中任意一项所述的球形蒙脱石介孔复合载体和负载在所述球形蒙脱石介孔复合载体上的含有Mg、Ti和Cl的组分。
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