[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和烯烃聚合的方法有效
申请号: | 201410510828.1 | 申请日: | 2014-09-28 |
公开(公告)号: | CN105440178B | 公开(公告)日: | 2018-03-02 |
发明(设计)人: | 洪挺;郭正阳;雷世龙;王迎;刘萃莲;王宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F10/02;C08F10/06;C08F4/658;C08F4/656;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/646 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司11372 | 代理人: | 吴大建,陈伟 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 聚合 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂,由以下组分的反应产物组成:A.镁化合物;B.钛化合物;C.有机磷化合物;D.有机环氧化合物;E.有机硅化合物;F.有机醇醚化合物;其中,所述镁化合物和钛化合物中至少一种为含卤素的化合物,且所述催化剂组分中不含邻苯二甲酸酯类化合物,
所述有机醇醚化合物为二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、1,3-二乙氧基-2-丙醇、一缩二丙二醇、二甘醇苯乙醚、三甘醇单异丙基醚、二丙二醇单乙醚或如通式(I)所示:HOR1(OR2)nR3,其中n为1到10的整数,R1、R2为C1~C4的烷基,R3选自羟基、C1~C30的脂肪烃基、C3~C30的环烷基、C6~C30的芳香烃基、C2~C30的杂环烷基;
所述镁化合物为式(II)所示的镁化合物、式(II)所示的镁化合物的水合物和式(II)所示的镁化合物的醇加合物中的至少一种;
MgR4R5 (II)
其中,R4和R5各自为卤素、C1~C5的直链或支链烷氧基,以及C1~C5的直链或支链烷基中的一种;
钛化合物为式(III)TiXm(OR6)4-m所示的化合物,其中X为卤素,R6为C1~C20的烃基,m为1~4的整数;
有机环氧化合物选自碳原子数2~8的脂肪族烯烃、卤代脂肪族烯烃的氧化产物中的一种或多种;
有机硅化合物选自四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷和环己基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种;
有机磷化合物选自磷酸的烃基酯、亚磷酸的烃基酯和/或磷酸的卤代烃基酯;
所述催化剂中以重量计,钛的含量为1~10%,镁的含量为10~20%,磷的含量为0.01~0.5%,有机醇醚化合物的含量为5~25%,卤素的含量为40~70%;
所述的催化剂的制备方法,包括:
1)将镁化合物、有机磷化合物、有机环氧化合物和有机硅化合物在溶剂中接触,形成均匀溶液;
2)在助析出剂存在下,将步骤1)所得的均匀溶液与钛化合物接触得到混合物;
3)将步骤2)所得混合物与有机醇醚化合物接触,经过滤,洗涤和干燥得到所述的烯烃聚合催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述有机醇醚化合物为二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、3-乙氧基-1-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1,3-二乙氧基-2-丙醇、一缩二丙二醇、二甘醇苯乙醚、三甘醇单异丙基醚和二丙二醇单乙醚中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述有机醇醚化合物为二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、3-乙氧基-1-丙醇、二甘醇苯乙醚和三甘醇单异丙基醚中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述有机醇醚化合物为二乙二醇单乙醚和/或3-乙氧基-1-丙醇。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述镁化合物为二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁、二氯化镁的醇加合物、二溴化镁的醇加合物和二碘化镁的醇加合物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述镁化合物为二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述镁化合物为二氯化镁。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛中的一种或多种。
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