[发明专利]4-(2，3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物，具体涉及4-(2，3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法。

背景技术

4,8-二羟基-1-四氢萘酮(4,8-DHT)，化学名4,8-dihydroxy-1-tetralone，无色细簇针状结晶,其中4位与羟基相连的碳为一个手性碳，具有抗肿瘤、抗真菌、降血糖及免疫调节等作用。4,8-DHT的左旋对映体(–)被称为regiolone，右旋对映体(+)被称为isosclerone，4,8-DHT还有外消旋体。Regiolone最早是从青核桃中鉴定出的，可用于治疗皮肤瘙痒及痛等病症。Isosclerone最早是从Sclerotinia sclerotium中分离鉴定出，后来从一些真菌中也分离出了该化合物，它能引起葡萄灰色斑点病。山核桃中就发现外消旋体的4,8-DHT。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种4-(2，3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法，4-(2，3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：4-(2，3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮，其分子式为C₁₃H₁₆O₅，结构式为：熔点467-469K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体，[α]²⁰_D＝±0°(c1.3,CH₂Cl₂)。

4-(2，3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮的合成方法，步骤如下：

(1)将0.36g4,8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮溶于12-15ml无水四氢呋喃，加1.2当量的氢化钠搅拌均匀，反应30min，再加入2.5当量的苄溴，升温至50℃反应5h，氯化铵淬灭反应，减压浓缩至干，体积比1：1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取，有机相用35-50ml饱和食盐水除盐，35-50g无水硫酸钠除水，减压浓缩至干，与300-400目硅胶(重量比)1:1混匀，过200-300目硅胶柱，1:6-8的乙酸乙酯：石油醚洗脱，得到：4-苯甲酰基-8-苯甲氧基-1-四氢萘酮，其分子式为C₂₄H₂₀O₄；

(2)将上述C₂₄H₂₀O₄溶于10-12ml甲醇，加入1.0当量的碳酸铯，室温下反应2h，除去甲醇，每次20-25ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用50-75ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干，与300-400目硅胶(重量比)1:1混匀，过200-300目硅胶柱，1:5的乙酸乙酯：石油醚洗脱，得到：4-羟基-8-苯甲氧基-1-四氢萘酮，其分子式为C₁₇H₁₆O₃；

(3)将上述C₁₇H₁₆O₃溶于5-10ml无水四氢呋喃，加入加1.2当量的氢化钠，反应30min，再加入环氧溴丙烷，升温至50℃反应5h，氯化铵淬灭反应，减压浓缩至干，体积比1：1的乙酸乙酯和水混合液35ml萃取，有机相用50-75ml饱和食盐水除盐，35g无水硫酸钠除水后，减压浓缩至干，得到：4-(2-环氧丙氧基)-8-苯甲氧基-1-四氢萘酮，其分子式为C₂₀H₂₀O₄；

(4)将上述C₂₀H₂₀O₄溶于7-9ml甲醇，再加入0.1当量的钯碳，反应4h，除去甲醇，每次12-15ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用25ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干燥，得到：4-(2-环氧丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮，其分子式为C₁₃H₁₄O₄；

(5)将上述C₁₃H₁₄O₄溶于20ml水，在70℃下反应24h，减压浓缩至干燥，与300-400目硅胶(重量比)1:1混匀，过200-300目硅胶柱，乙酸乙酯洗脱，得到4-(2，3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮无色针状晶体。采用高效液相色谱法测定，纯度达到99.23％。