[发明专利]一种含有不饱和双键的酯型聚醚的制备方法

权利要求书

1.一种含有不饱和双键的酯型聚醚的制备方法，其特征在于：利用惰性气体作为保护气体，在催化剂的作用下，使用不饱和异氰酸酯/不饱和异硫氰酸酯和单端羟基聚醚，在30-90℃下，保温1-6h，合成含不饱和双键的酯型聚醚；单端羟基聚醚与不饱和异氰酸酯或者不饱和异硫氰酸酯的摩尔比为1:(1.01-1.3)之间；所述催化剂的加入量为单端羟基聚醚质量的0.0％-2.0％，不包含0.0％；

所得含不饱和双键的酯型聚醚结构中，含有以下特征结构：

其中，X为氧原子或者硫原子中的一个；

所述催化剂为叔胺类或者有机金属催化剂中的一种或者几种的混合物；

所述叔胺类催化剂选自三乙胺、三丁胺、三亚乙基二胺、N,N-二甲基癸胺、N,N-二甲基十二烷基胺、吡啶、喹啉、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基吗啉、1,4-二甲基哌嗪、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、四甲基丁二胺；

有机金属催化剂选自辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、异辛酸铅、异辛酸铁、异辛酸钴、钛酸四异丙酯、钛酸四异丁酯；

所述不饱和异氰酸酯是一端含有不饱和双键，另一端含有-N＝C＝O(异氰酸根)的有机化合物；

所述不饱和异硫氰酸酯是一端含有不饱和双键，另一端含有-N＝C＝S(异硫氰酸根)的有机化合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述单端羟基聚醚的数均分子量为200-10000之间；其具有以下结构：

所述单端羟基聚醚结构中：

R对应的起始剂为碳原子个数1-20之间的单端羟基醇，所述单端羟基醇选自直链、支链、环烷烃、杂环、芳香族单羟基醇；

A代表的结构单元对应的单体为环氧乙烷，a代表的为环氧乙烷单体的聚合度，数值在0-220之间；

B代表的结构单元对应的单体为环氧丙烷，b代表的为环氧丙烷单体的聚合度，数值在0-170之间；

C代表的结构单元对应的单体为四氢呋喃，c代表的为四氢呋喃单体的聚合度，数值在0-130之间；

D代表的结构单元对应的单体为环氧环己烷，d代表的为环氧环己烷单体的聚合度，数值在0-100之间；

E代表的结构单元对应的单体为缩水甘油醚，其结构式为其中R¹基团中包含有烷基基团、环烷烃基团、苯环基团、杂环基团、硅氧烷基基团中的一种或者几种；e代表的是缩水甘油醚单体的聚合度，数值在0-20之间。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述单端羟基醇选自甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、环己醇、苯甲醇、呋喃-3-甲醇、异辛醇、1-癸醇、2-十八醇中的任意一种。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述缩水甘油醚选自乙基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、缩水甘油基异丁基醚、叔丁基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、缩水甘油基十六烷基醚、2-甲苯缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、1,2-环氧-3-苯氧基丙烷、4-甲氧基苯基缩水甘油醚、4-壬基苯缩水甘油醚、缩水甘油糠醚、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)二甲基乙氧基硅烷、3-[(2,3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷、二乙氧基甲基[(3-环氧乙烷基甲氧)丙基]硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述不饱和异氰酸酯包括异氰酸乙烯酯、异氰酸烯丙酯、3-异丙烯基-ɑ,ɑ-二甲基苄基异氰酸酯。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述异硫氰酸酯选自异硫氰酸烯丙酯或甲代烯丙基异硫氰酸酯。

7.根据权利要求1-4中的任一项所述方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

先将单端羟基聚醚和催化剂加入反应釜，减压抽真空除去原料中的水分和其他挥发性杂质；

以惰性气体作为反应保护气，在30-90℃下，按照投料比向反应体系中滴加不饱和异氰酸酯或者不饱和异硫氰酸酯；

滴加完成后保温反应1-6h，减压蒸馏出挥发性有机物，即得到含不饱和双键的酯型聚醚；

所述合成方法的压力环境为反应自身产生的压力。