[发明专利]一种乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，涉及一种席夫碱化合物的制备方法，更具体地涉及一种乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法。

背景技术

在有机化学领域，席夫碱是一类非常重要的配体，可用于多种有机合成反应中。在席夫碱的具体结构中，通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置等多种手段，便可开拓出多种从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体，这些配体具有良好的配位能力，可以与元素周期表中的大部分金属离子形成具有不同稳定性的配合物，在有机催化领域、配位领域等重具有重要的作用和应用前景。

然而，在现有技术中，席夫碱的制备均采用水杨醛衍生物与毒性较大的水合肼进行反应而制得水杨醛衍生物缩水合肼双席夫碱，由于水合肼的毒性问题，而使得反应操作、后处理以及环境污染防治方面受到了很大的限定，适用性不高。

因此，开发一种反应简单、环境友好绿色的席夫碱合成方法，具有很强的科研价值和工业应用潜力。

发明内容

为了解决上述缺陷，本发明的目的是提供一种工艺简单、成本经济、重复性好、高产率制备乙氧基水杨醛缩水合肼双席夫碱的制备方法。

具体而言，本发明提供了一种乙氧基水杨醛双席夫碱的制备方法，：以乙氧基水杨醛和碳酰肼为原料，多聚磷酸PPA为催化剂，在溶剂的存在下制备得到。

更具体而言，本发明的所述制备方法包括如下具体步骤：

(1).将碳酰肼溶解在蒸馏水中，加热至80-100℃，搅拌下滴加乙氧基水杨醛的乙醇溶液，约10-15min滴完，在80℃水浴上搅拌反应2-5h，抽滤，用体积比为1:2的DMF和水的混合溶剂进行重结晶，晶体用无水乙醇洗涤，真空干燥，得到中间体；

(2).将上述中间体溶解在多聚磷酸PPA中，在油浴锅中于100-150℃加热反应15min，然后将反应体系冷却至室温，加入碳酸钠水溶液碱化，得到的固体经过快速硅胶柱色谱法纯化得到目标产物。

其反应方程式如下：

在本发明的所述制备方法的步骤(1)中，所述碳酰肼与乙氧基水杨醛的摩尔比为4-5:1，例如可为4:1、4.5:1或5:1。

在本发明的所述制备方法的步骤(1)中，乙氧基水杨醛的乙醇溶液的质量百分比浓度为20-40％，例如可为20％、25％、30％、35％或40％。

在本发明的所述制备方法的步骤(1)中，搅拌反应2-5h，例如可为2h、3h、4h或5h。

在本发明的所述制备方法的步骤(2)中，碳酸钠水溶液的质量百分比浓度为10-50％，例如可为10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％或50％。

在本发明的所述制备方法的步骤(2)中，所述多聚磷酸PPA可通过P₂O与H₃PO₄反应制备得到。

在本发明的所述制备方法的步骤(2)中，硅胶柱色谱中所用硅胶的粒度为100-200目。

作为一种改进，所述步骤(1)中搅拌反应结束后，还可加入甲酸或乙酸调pH值为5-6，然后直接进行步骤(2)，而无需进行后续的抽滤、重结晶、洗涤、真空干燥等步骤。

另外，本发明还提供了多聚磷酸PPA在水杨醛衍生物缩水合肼双席夫碱制备方法中的用途。

通过采用上述的制备方法，本发明克服了采用水合肼作为原料具有较大毒性的缺点，具有工艺简单、成本经济、重复性好、产率高等优点，是一种绿色、环保、操作简单的全新合成方法。

具体实施方式

下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式仅仅用于例举之用，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定。

实施例1

(1).将0.5mol碳酰肼溶解在蒸馏水中，加热至80℃，搅拌下滴加0.1mol乙氧基水杨醛的质量百分比浓度为30％的乙醇溶液，10min滴完，在80℃水浴上搅拌反应2h，抽滤，用体积比为1:2的DMF和水的混合溶剂重结晶，晶体用无水乙醇洗涤，真空干燥，得到中间体；

(2).向上述中间体溶解在多聚磷酸PPA中，在油浴锅中于100℃加热15min，然后将反应体系冷却至室温，加入质量百分比浓度为20％的碳酸钠溶液碱化，得到的固体经过100-200目硅胶快速柱色谱法纯化得到目标产物。

实施例2