[发明专利]低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201410428138.1 | 申请日: | 2014-08-27 |
| 公开(公告)号: | CN105363496B | 公开(公告)日: | 2018-02-13 |
| 发明(设计)人: | 吴文海;缪长喜;樊志贵;曾铁强;姜冬宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J32/00 | 分类号: | B01J32/00;B01J23/80;B01J23/889;B01J23/86;B01J23/835;B01J23/89;C07C11/06;C07C11/09;C07C5/333 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 烷烃 脱氢 制低碳 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂载体,载体组成符合公式:ZnxMyFe2O4,其中M为选自过渡金属元素Ni、Cu、Co、Mn、Cr或Ge中的一种或几种,并且x+y=1;以载体重量百分比计,包括以下组分:
a)Fe,以单质计为载体重量的42.0~50.0%;
b)Zn,以单质计为载体重量的12.0~28.0%;
c)M,以单质计为载体重量的0.1~15.0%;
其中,0.5≤x<1;M代表的金属离子半径在0.060~0.074nm之间。
2.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂,由活性组分和权利要求1所述的催化剂载体组成,其中活性组分包括元素周期表中ⅣA化合物选自Sn或Ge中的至少一种,以单质计为催化剂重量的1.0~2.0%;铂系金属选自Pt或Pd,以单质计为催化剂重量的0.1~1.0%;ⅠA或ⅡA元素选自Li、Na、K、Ca、Mg或Ba中的至少一种,以单质计为催化剂重量的5.0~35.0%。
3.根据权利要求2所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂,其特征在于采用指示剂法测得的载体酸度低于0.4mmol/g。
4.根据权利要求2~3任一项所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)将所需量的水合硝酸铁、水合硝酸锌及过渡金属M的可溶性盐配置成水溶液Ⅰ,其中M选自Ni、Cu、Co、Mn、Cr、Ge二价过渡金属元素的一种或几种,Fe:(Zn+M)物质的量比为1.5~2.5:1;
b)配置质量百分比浓度范围1~30%的可溶性碱的水溶液Ⅱ,可溶性碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和碳酸氨的至少一种;
c)在0~50℃的温度下,将溶液Ⅰ加入溶液Ⅱ中,搅拌条件下控制pH值6.5~10.5,经过过滤、洗涤、烘干、焙烧后得到复合铁酸锌载体;
d)采用浸渍法在复合铁酸锌载体上负载活性组分,将所需量的氯铂酸盐、ⅠA或ⅡA元素选自Li、Na、K、Ca、Mg或Ba中的至少一种的可溶性盐以及锡的可溶性盐配置成混合水溶液,在催化剂载体上浸渍1~48小时后,干燥后得到催化剂前体;催化剂前体经焙烧、还原得到低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂。
5.根据权利要求4所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于沉淀过程的pH值在7.5~9.5。
6.根据权利要求4所述的低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于沉淀温度在15~40℃。
7.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的方法,采用丙烷和/或异丁烷为原料,在反应温度520~620℃,反应压力0~0.4MPa,烷烃质量空速0.1~8.0h-1,H2O/CnH2n+2体积比为1~18条件下,原料与权利要求2~3任一项所述催化剂接触反应生成丙烯和/或异丁烯。
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