[发明专利]一种酸值可控光敏碱溶性聚氨酯丙烯酸酯树脂及其光刻胶组合物

说明书

技术领域

本发明紫外光固化技术领域，尤其是涉及一种光敏碱溶性聚氨酯丙烯酸酯树脂、其制备方法及光刻胶组合物。

背景技术

聚氨酯丙烯酸酯作为一类综合性能优异(包括优异的柔韧性、耐溶剂性、耐低温性、耐磨性、良好的粘接性和耐热冲击性等)的光固化材料，被广泛应用于光固化涂料、油墨、胶粘剂以及电子产品等工业领域中。

聚氨酯丙烯酸酯因分子链中含有氨基甲酸酯链节而具有较好的粘附力、耐磨性和耐油性，是一种重要的光刻胶原料。但是线型的聚氨酯丙烯酸酯在分子量较大时，具有粘度高、活性低和需要大量的稀释剂等缺点。

目前线型聚氨酯在光刻胶方面的应用鲜有报道。

发明内容

针对现有技术存在的上述问题，本发明合成了一种酸值可控光敏碱溶性聚氨酯丙烯酸酯树脂。该树脂具有酸值可调、粘度低、活性高、稀碱可溶的特点。

本发明的技术方案如下：

(1)在常压条件下，将异氰酸酯化合物加入反应容器中，向其中加入溶剂，催化剂，然后加入含羧基的二元醇，机械搅拌，温度控制在70～85℃，反应时间2～4h；

(2)在上述温度下，加入阻聚剂，然后加入含羟基的丙烯酸酯单体进行封端，反应时间3～5h，得到聚氨酯丙烯酸酯树脂。

(3)光刻胶组合物的制备：在聚氨酯丙烯酸酯树脂中加入一定量的光引发剂、活性稀释剂、溶剂、颜料等，磁力搅拌至混合均匀，得到液态光刻胶组合物。

(4)将光刻胶组合物涂覆在铜片上预烘；将菲林片覆盖在烘好的样品上，紫外曝光；将曝光好的样品置于KOH或Na₂CO₃溶液中显影，得到光刻胶图案。

本发明有益的技术效果在于：

(1)本发明树脂由于分子量较小，粘度较低，配胶时不需要用大量的溶剂调节粘度；

(2)本发明树脂链段两端含有双键而具有光敏性，在配胶时只需添加少量的活性稀释剂；

(3)本发明树脂含有大量的羧基，曝光后用稀碱溶液就可以显影；

(4)本发明树脂与活性稀释剂、溶剂、光引发剂、颜料混合制得光刻胶组合物，通过显影实验，可以得到综合性能良好、分辨率较高的图案，可以将其应用在光刻胶领域。

附图说明

图1为实施例1中光刻胶组合物SEM图。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明进行具体描述。

实施例1

(1)光敏碱溶性聚氨酯丙烯酸酯树脂的合成：在装有温度计、回流冷凝管、搅拌器的250ml四口圆底烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)44.46g和二月桂酸二丁基锡(DBTDL)0.019g，然后加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)24.22g，升温至80℃，再分三次加入2，2-二羟甲基丙酸(DMPA)13.40g。通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值，在80℃保温反应2h即达到理论值，然后降温至75℃，向其中加入阻聚剂2，6-二叔丁基对甲酚0.15g，再加入甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)39.00g，直至用红外光谱检测不到NCO在2265cm^-1处的吸收峰时，停止反应，所需时间为5h，得到光敏碱溶性聚氨酯丙烯酸酯树脂。

(2)光刻胶组合物的制备及显影测试：各组成成分的质量百分比如下：光敏碱溶性聚氨酯丙烯酸酯树脂57％，丙酮28％，1，6-己二醇二丙烯酸酯7.1％，2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(907)与异丙基硫杂蒽酮(ITX)混合物(质量比为2∶1)4.3％，酞菁蓝3.6％，磁力搅拌至混合均匀，得到液态光刻胶组合物。将光刻胶组合物涂覆在铜板上，75℃条件下预烘30分钟；将菲林片覆盖在烘好的样品上，在321mj/cm²条件下曝光；将曝光好的样品置于0.25wt％Na₂CO₃溶液中50秒，得到光刻胶图案。见图1。

实施例2