[发明专利]一种双功能低碳烷烃脱氢催化剂的制法和用途无效
| 申请号: | 201410409656.9 | 申请日: | 2014-08-20 |
| 公开(公告)号: | CN104258855A | 公开(公告)日: | 2015-01-07 |
| 发明(设计)人: | 王向华;黄力;吴沛成;刘宽;张建国;周钰明;孙勇;徐隽 | 申请(专利权)人: | 南京沃来德能源科技有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/63 | 分类号: | B01J23/63;C07C11/06;C07C11/09;C07C11/04;C07C5/333 |
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| 地址: | 210042 江苏省南京市*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 功能 烷烃 脱氢 催化剂 制法 用途 | ||
1.一种双功能低碳烷烃脱氢催化剂的制法和用途,其特征在于:该双功能低碳烷烃脱氢催化剂以γ-Al2O3小球为载体,在载体上负载Pt为活性组分,以Sn、Na、La和Zn为助剂;催化剂中还含有Cl作为改性剂;所述低碳烷烃是C2~C5的烷烃;在低碳烷烃脱氢工艺条件下,将氢气、水蒸气和低碳烷烃的混合气通入反应器内,同时,向反应器内注入含氧化合物,催化剂同时展示低碳烷烃脱氢功能和选择性燃烧氢气功能。
2.如权利要求1所述的双功能低碳烷烃脱氢催化剂的制法,其特征在于包括以下步骤:
步骤a、以公知的滴球成型方法制备的γ-Al2O3小球为载体,在60~120°C下,浸渍硝酸锌水溶液2~6h,然后在60~150°C,干燥2~10h;
步骤b、用步骤a得到的载有金属Zn离子的催化剂载体在60~120°C下,浸渍硝酸镧水溶液2~6h,然后在60~150°C,干燥2~10h;400~600°C,焙烧1~10h;
步骤c、用步骤b得到的载有金属Zn离子和La离子的γ-Al2O3小球载体再在60~120°C下,浸渍氯化钠水溶液2~6h,然后在60~150°C,干燥2~10h;400~600°C,焙烧1~10h;
步骤d、用步骤c得到的载有金属Zn离子、La离子和Na离子的γ-Al2O3小球载体再在60~120°C下,浸渍氯铂酸水溶液和四氯化锡水溶液和1.5~25wt%的盐酸水溶液2~6h,然后在60~150°C,干燥2~10h;400~600°C,焙烧1~10h,得到催化剂前体,然后于氢气气氛中,400~600°C,还原1~10h,即得到双功能低碳烷烃脱氢催化剂。
3.如权利要求1所述的双功能低碳烷烃脱氢催化剂的制法和用途,其特征在于:在低碳烷烃脱氢工艺条件下,将氢气、水蒸气和低碳烷烃的混合气通入反应器内,同时向反应器内注入含氧化合物;含氧化合物可以是气体,为氧气或空气;也可以是液体,为双氧水水溶液。
4.如权利要求1所述的双功能低碳烷烃脱氢催化剂的制法和用途,其特征在于:注入反应器内的氧气和氢气的摩尔比为0~0.05,含氧化合物的注入量按此比例计算。
5.如权利要求1所述的双功能低碳烷烃脱氢催化剂的制法,其特征在于:催化剂还可以用共浸法制备;将γ-Al2O3小球置于硝酸镧水溶液、硝酸锌水溶液、氯化钠水溶液、氯铂酸水溶液、四氯化锡水溶液和1.5~25wt%的盐酸水溶液配成的液体中,在60~120°C下,浸渍2~6h;然后在60~150°C,干燥2~10h;400~600°C,焙烧1~10h,得到催化剂前体,然后于氢气气氛中,400~600°C,还原1~10h,即得到双功能低碳烷烃脱氢催化剂。
6.如权利要求1所述的双功能低碳烷烃脱氢催化剂,其特征在于:该催化剂中,基于催化剂总质量中的元素金属重量就计算为:Pt元素的质量百分含量为0.3~0.5%;Sn元素的质量百分含量为0.6~1.0%;Na元素的质量百分含量为0.75~1.0%;La元素的质量百分含量为0.8~1.0%;Zn元素的质量百分含量为0.3~1.0%;Cl元素的质量百分含量为0.1~0.2%。
7.如权利要求1所述的双功能低碳烷烃脱氢催化剂的制法和用途,其特征在于:双功能脱氢催化剂的低碳烷烃脱氢工艺方案为:在反应器中填充权利要求2或5得到的催化剂前体,通入氢气,在400~600°C,还原1~10小时,使催化剂前体还原成低碳烷烃脱氢催化剂,然后通入氢气、水蒸汽和低碳烷烃的混合气,同时向反应器内注入含氧化合物,在500~700°C,进行低碳烷烃脱氢反应,其中:氢气与低碳烷烃的摩尔比为0.33~4.0,水蒸汽与低碳烷烃的摩尔比为0.1~5,反应压力为0.05~0.3Mpa,进料的低碳烷烃的质量空速为2~10h-1,反应产物经分离出氢气、水、裂解产物和烯烃后,未反应的原料低碳烷烃循环回反应器出口。
8.如权利要求7所述的低碳烷烃脱氢工艺方案,其特征在于:脱氢反应在固定床反应器内进行,该反应器既可采用等温反应器,也可采用绝热反应器;既可采用一级反应器,也可采用多级反应器;各级反应器之间通过加热器补充反应所需的热量。
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