[发明专利]一种酯加氢催化剂及其制备方法和酯加氢反应的方法有效
| 申请号: | 201410408854.3 | 申请日: | 2014-08-19 |
| 公开(公告)号: | CN105363453B | 公开(公告)日: | 2018-03-20 |
| 发明(设计)人: | 郜亮;夏玥穜;温朗友;宗保宁;慕旭宏;俞芳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;C07C29/149;C07C35/08 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 刘国平,顾映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 及其 制备 方法 反应 | ||
1.一种酯加氢催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)将水溶性铝盐溶液的pH值用第一碱性物质调节至4-10,得到浆液A;
(2)制备均含有水溶性铜盐溶液与水溶性锌盐溶液的混合溶液B和混合溶液C,所述混合溶液B中的铜/锌摩尔比<所述混合溶液C中的铜/锌摩尔比;
(3)将所述混合溶液B与浆液A混合,得到混合物E,并将所述混合物E的pH值用第二碱性物质调节至4-10,再加入所述混合溶液C和含有水溶性铂化合物、水溶性钯化合物和水溶性锡化合物中至少一种的溶液D,得到混合物F,然后再将所述混合物F的pH值用第三碱性物质调节至4-10,接着进行固液分离,并将得到的固体产物进行干燥和焙烧;
所述混合溶液B中铜锌摩尔比为1:2-10;所述混合溶液C中铜锌的摩尔比为1.5-15:1;
所述混合溶液B中铜元素的含量与所述混合溶液C中铜元素的含量的摩尔比为1:1.5-10。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述水溶性铝盐溶液、水溶性铜盐溶液与水溶性锌盐溶液的用量使得到的酯加氢催化剂中,以铝元素、铜元素和锌元素的总摩尔量为基准,所述铝元素的含量为10-50mol%,所述铜元素的含量为10-70mol%,所述锌元素的含量为10-70mol%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述溶液D的用量使得到的酯加氢催化剂中,以所述酯加氢催化剂的总重量为基准,以氧化物计的铂、钯和锡三种金属组分的总含量为0.1-5重量%。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述溶液D为水溶性钯化合物和水溶性锡化合物的混合溶液,且所述水溶性钯化合物和水溶性锡化合物的用量使得到的酯加氢催化剂中,以氧化物计的钯和锡两种金属组分的重量比为0.1-2:1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,所述水溶性铝盐溶液中的水溶性铝盐为硝酸铝和/或硫酸铝,所述水溶性铜盐溶液中的水溶性铜盐为硝酸铜和/或硫酸铜,所述水溶性锌盐溶液中的水溶性锌盐为硝酸锌和/或硫酸锌。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述水溶性铝盐溶液的质量浓度为10-60%,所述水溶性铜盐溶液的质量浓度为5-50%,所述水溶性锌盐溶液的质量浓度为5-50%。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述水溶性铂化合物为氯铂酸,所述水溶性钯化合物为硝酸钯和/或四氯钯酸钠水合物,所述水溶性锡化合物为氯化锡、醋酸锡和硫酸亚锡中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述溶液D的浓度以金属元素计为0.01-0.15mol/L。
9.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述第一碱性物质、第二碱性物质和第三碱性物质的种类相同或不同,并各自独立地为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中将所述水溶性铝盐溶液的pH值用第一碱性物质调节至4-9。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(1)中将所述水溶性铝盐溶液的pH值用第一碱性物质调节至5-7。
12.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中将所述混合物E的pH值用第二碱性物质调节至6-8。
13.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中将所述混合物F的pH值用第三碱性物质调节至6-8。
14.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述干燥的条件包括干燥温度为60-150℃,干燥时间为12-48小时。
15.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述焙烧的条件包括焙烧温度为300-700℃,焙烧时间为1-10小时。
16.由权利要求1-15中任意一项所述的方法制备得到的酯加氢催化剂。
17.一种酯加氢反应的方法,该方法包括在权利要求16所述的酯加氢催化剂的存在下,将酯类化合物进行加氢反应。
18.根据权利要求17所述的方法,其中,所述酯类化合物为采用醋酸和环己烯酯化而制备的醋酸环己酯,且所述醋酸环己酯含有3000μg/g以下醋酸。
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