[发明专利]一种用于脱氟化氢的铬基催化剂、其制备方法及应用在审
| 申请号: | 201410383447.1 | 申请日: | 2014-08-06 |
| 公开(公告)号: | CN105327695A | 公开(公告)日: | 2016-02-17 |
| 发明(设计)人: | 张迪;王术成;林胜达;刘武灿 | 申请(专利权)人: | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司;中化蓝天集团有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;B01J23/86;C07C21/18;C07C17/25 |
| 代理公司: | 浙江杭州金通专利事务所有限公司 33100 | 代理人: | 刘晓春 |
| 地址: | 310018 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 氟化氢 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种脱氟化氢的铬基催化剂,用于1,1-二氟乙烷裂解制备氟乙烯,其特征在于所述催化剂含有铬和活性金属,所述活性金属选自铝、锌、镁、钴、镍、铁和铜中的一种、两种或三种以上组合,所述铬与活性金属的摩尔百分比为15mol%~95mol%、5mol%~85mol%。
2.按照权利要求1所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于所述铬与活性金属的摩尔百分比为25mol%~90mol%、10mol%~75mol%,所述活性金属选自铝、锌、镁和钴中的一种、两种或三种以上组合。
3.按照权利要求1所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于所述催化剂按照共混法制备,包括以下步骤:
(1)按照铬与活性金属的摩尔百分比为15mol%~95mol%和5mol%~85mol%的量称取三价铬化合物和活性金属化合物,球磨共混,压制成型,得到所述催化剂的前驱体;
(2)将步骤(1)制得的催化剂的前驱体用N2、H2或Ar在300~800℃下焙烧2~12h,然后通入氟化氢气体在200~450℃活化处理12~36h,即得所述脱氟化氢催化剂。
4.按照权利要求3所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于所述步骤(1)中的三价铬化合物选自氧化铬、氢氧化铬、氟化铬或氟氧化铬,活性金属化合物选自铝、锌、镁、钴、镍、铁和铜的氧化物、氢氧化物、氟化物和氟氧化物中的一种、两种或三种以上组合。
5.按照权利要求4所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于所述步骤(1)中的三价铬化合物为氢氧化铬,活性金属化合物选自铝、锌、镁和钴的氧化物、氢氧化物、氟化物和氟氧化物中的一种、两种或三种以上组合。
6.按照权利要求3所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于所述步骤(2)中将步骤(1)制得的催化剂的前驱体用N2、H2或Ar在350~450℃下焙烧2~12h,然后通入氟化氢气体在250~360℃活化处理12~36h。
7.按照权利要求1所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于所述催化剂按照沉淀法制备,包括以下步骤:
(1)按照铬与活性金属的摩尔百分比为15mol%~95mol%和5mol%~85mol%的量称取三价铬化合物和活性金属化合物,加水混合均匀后,加入沉淀剂进行沉淀,调整溶液的pH至7.5~10.5,得到沉淀物;
(2)将沉淀物在100~150℃下干燥10~24h,压制成型,得到所述催化剂的前驱体;
(3)将步骤(2)制得的催化剂的前驱体用N2、H2或Ar在300~800℃下焙烧2~12h,然后通入氟化氢气体在200~450℃活化处理12~36h,即得所述脱氟化氢催化剂。
8.按照权利要求7所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于所述步骤(1)中的三价铬化合物为硝酸铬、氯化铬、硫酸铬或硫酸铬钾,活性金属化合物选自铝、锌、镁、钴、镍、铁和铜的硝酸盐、卤化物和硫酸盐中的一种、两种或三种以上组合;所述步骤(3)中将压片成型的催化剂前驱体先在常压下用N2、H2或Ar在200~400℃下干燥2~12h,然后通入氟化氢气体在250~360℃活化处理12~36h。
9.按照权利要求1至8之一所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于1,1-二氟乙烷裂解制备氟乙烯的反应温度为200~400℃,空速为100~2000h-1。
10.按照权利要求9所述的脱氟化氢的铬基催化剂,其特征在于1,1-二氟乙烷裂解制备氟乙烯的反应温度为320~400℃,空速为100~1000h-1。
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