[发明专利]在线光解-非接触扩散-色谱分离检测总氰与硫化物方法

说明书

技术领域

本发明属于分析化学领域，涉及一种流动注射-紫外光解-非接触渗析-色谱分离硫离子与氰离子-脉冲安培法检测废水中总氰及硫化物的方法。

背景技术

氰化物和硫化物是环境污染监测中两个重要的项目。同时准确测定废水中的总氰与硫化物，有三个要点，一是把样品中络合氰全部变成游离氰，二是氰化物与硫化物的分离，三是在转化过程中对氰化物与硫化物的干扰消除。现有的总氰化物标准方法为HJ 484-2009，水质氰化物的测定(容量法和分光光度法)，主要是在强酸性条件下蒸馏将氰化物转化成氰化氢并加入试剂消除干扰，用碱液吸收后的滴定法与光度法。这两类方法都存在分析速度较慢，操作烦琐，干扰较多的缺陷。整个过程近2h，再加上这些条件与样品基体的复杂性一起，经常形成复杂反应途径，从而在蒸馏和相关的比色或滴定定量过程中导致氰产物(真实的和人为产生的)的生成。也有基于流动注射仪分析检测(FIA)方法，基本原理是将人工需要完成的各步化学反应，如加剂、混合、蒸馏、过滤、酸化、扩散、紫外消解和检测等，通过设计成套相互串联的化学反应器具，使样品及反应试剂进入此流路中自动按顺序完成反应。样品全封闭蒸馏、吸收和检测，减少了氰化物对环境的污染和对人体的危害，尤其在检测大批量的样品上有突出的优势，但方法本身的问题依旧，如试剂较多有毒，如光度法中的吡啶、巴比妥酸和氯胺-T(一个极强的氧化剂)，干扰物如硫化物、硫氰酸盐、硫代硫酸盐，醛等排除的预处理等。最终把氰化物捕集于氢氧化钠溶液中形成的可测定化合物。由此可见，目前测定有效氰化物和总氰的国标方法：异烟酸-巴比妥酸分光光度法、异烟酸-吡唑啉酮分光光度法、吡啶-巴比妥酸分光光度法以及根据这三种方法开发的流动分析技术无法消除方法本身所带有的缺陷，即具有明显的机体干扰，使用大量有毒有害的试剂，这些均无法满足当前环境监测方法的要求：快速准确，安全和低污染。总氰化物分析方法还有游离氰和络合氰转化后的色谱法、离子选择电极法、荧光法、原子吸收光度法、极谱法等。水中硫化物主要是指溶解性的H₂S、HS^-、S^2-等，易从水中逸散于空气，产生臭味与毒害，对环境污染和人体危害，对工业装置的腐蚀，均非常严重。现行的硫化物测定标准方法，一般用锌离子沉淀出硫离子，过滤、酸化、用碘量滴定法、分光光度法和离子选择电极测定。水中硫化物现行标准测定方法主要是亚甲蓝分光光度法、碘量法和气相分子吸收光谱法，应用比较广泛的是GB/T 16489亚甲蓝分光光度法(低含量)与HJ/T 60碘量滴定法(高含量)，这几种方法操作要求比较严格，繁杂的预处理、转化、分离、吸收与测定，分析结果波动性大，操作不便，灵敏度低，费时约1h；测定硫化物的方法还有毛细管电泳法、离子色谱法、比浊法、库仑法及相应的流动注射法。

目前，测定氰化物和硫化物的常用方法，均须首先除去样品中的干扰组份，然后分别测定之。除氰化物和硫化物测定时相互干扰外，还有其它干扰物质如卤素、硫氰酸盐、硫代硫酸盐，醛和糖类，及含氮氧化物。酸性条件下膜分离氰离子技术已有报道，离子色谱测定废水中氰化物与硫化物，也已经有应用，但氰化物主要指游离氰，或是氰的金属络合物(依检测器而论)，没有相应的总氰预处理；相应的，用紫外光分解氰的金属络合物，和结合流动注射或在线蒸馏，进行光度测定或直接测定废水中总氰也有报道，但硫化物不能同时测定且有严重干扰，只能分别测定；光解的方法可以快速完全地从大多数稳定氰络合物如铁氰化物中回收到简单氰化物。早前文献报道的紫外光解-离子色谱分离-伏安(安培)池测定测定废水中氰化物和硫化物，转化体系较为繁杂，还需对离子色谱仪内部改变，操作难度较大。

本发明检测废水中总氰与硫化物的方法，其在温和条件下对总氰化物的获取，及对还原性的硫化物的保护，则未有报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种在线光解转化-无膜压非接触渗析净化-离子色谱分离检测废水中总氰与硫化物方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

在线光解-非接触扩散-色谱分离检测总氰与硫化物方法，包括以下具体步骤：

配制0～1200μg硫化物与氰化物标准溶液系列，做成0～100μg与100～1200μg两组标准曲线，保存；

将样品溶液通过滤纸进行过滤处理；