[发明专利]一种用于拆分手性胺的金属有机大环晶态材料的制备方法

权利要求书

1.一种用于拆分手性胺的金属有机大环晶态材料的制备方法，其特征在于，该方法首先合成手性配体(1R，2R)-H₂L，该手性配体(1R，2R)-H₂L为(1R，2R)-N-2-羟基-3-叔丁基-5-(4-吡啶)苯亚甲基-N’-2-羟基-3-叔丁基-5-(4-吡啶)苯甲基-环己二胺，然后通过溶剂热法来制备用于拆分手性胺的金属有机大环晶态材料，具体包括以下步骤：

(1)手性配体(1R，2R)-H₂L的制备：

①将(1R，2R)-环己二胺单侧盐酸盐加入到无水甲醇中，溶解，配制成混合溶液，再按照(1R，2R)-环己二胺单侧盐酸盐与3-叔丁基-2-羟基-5-(4-吡啶)苯甲醛的摩尔比为1∶(1～1.2)，缓慢加入3-叔丁基-2-羟基-5-(4-吡啶)苯甲醛无水甲醇溶液，在70～80℃下加热回流反应6～8h，旋蒸除去甲醇溶剂，并用无水乙醚洗涤，过滤，烘干，得中间产物1b；

②将上述步骤①制得的中间产物1b溶于无水甲醇中，在0℃下，按照还原剂与步骤①中(1R，2R)-环己二胺单侧盐酸盐的摩尔比为(10～15)∶1，分批加入还原剂，并充分搅拌1～3h，旋蒸除去甲醇溶剂，再加水搅拌10～20min，用乙醚多次萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，旋干，制得中间产物1c；

③将上述步骤②制得的中间产物1c溶于无水甲醇中，溶解，配制成混合溶液，再加入同步骤①相同量的3-叔丁基-2-羟基-5-(4-吡啶)苯甲醛无水甲醇溶液，在70～80℃下加热回流反应6～8h，旋蒸除去甲醇溶剂，将残余反应液滴入水中，即有土黄色固体析出，过滤、烘干即制得手性配体(1R，2R)-H₂L；

(2)金属有机大环晶态材料的制备：

将步骤(1)制备所得的手性配体(1R，2R)-H₂L和锌盐按摩尔比为1∶(2～3)加入到N，N-二甲基甲酰胺和无水甲醇的混合溶液中，充分搅拌溶解，在80～85℃条件下，恒温反应10～12h，冷却至室温，过滤，将所得晶体用乙醚洗涤数次后，置于空气中晾干，即制备得到具有手性分离功能的金属有机大环晶态材料。

2.根据权利要求1所述的一种用于拆分手性胺的金属有机大环晶态材料的制备方法，其特征在于，步骤①所述的(1R，2R)-环己二胺单侧盐酸盐无水甲醇混合溶液中，(1R，2R)-环己二胺单侧盐酸盐的质量浓度为7.2～8.5mg/ml；所述的3-叔丁基-2-羟基-5-(4-吡啶)苯甲醛无水甲醇溶液中，3-叔丁基-2-羟基-5-(4-吡啶)苯甲醛的质量浓度为12.5～13.5mg/ml。

3.根据权利要求1所述的一种用于拆分手性胺的金属有机大环晶态材料的制备方法，其特征在于，步骤②所述的还原剂为硼氢化钠，分三批加入。

4.根据权利要求1所述的一种用于拆分手性胺的金属有机大环晶态材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的N，N-二甲基甲酰胺和无水甲醇的混合溶液为N，N-二甲基甲酰胺与无水甲醇按体积比为1∶1混合而成。

5.根据权利要求1所述的一种用于拆分手性胺的金属有机大环晶态材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的手性配体(1R，2R)-H₂L在N，N-二甲基甲酰胺和无水甲醇的混合溶液中的摩尔浓度为0.02～0.06mol/L。

6.根据权利要求1所述的一种用于拆分手性胺的金属有机大环晶态材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的锌盐为二水合乙酸锌。