[发明专利]一种桥联双酰胺基稀土胺化物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种桥联双酰胺基稀土胺化物，其特征在于：通式为：{LLn[N(SiMe₃)₂]·THF}₂，其化学结构式如下：

其中：L代表桥联双酰胺基配体，该配体LH₂为N,N'-(cyclohexane-1,2-diyl)bis(4-tert-butylbenzamide)；Ln为稀土金属，选自镧、钕、钐、钇或镱中的一种。

2.一种权利要求1所述桥联双酰胺基稀土胺化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)合成配体LH₂

其中LH₂为N,N'-(cyclohexane-1,2-diyl)bis(4-tert-butylbenzamide)；

(2)合成桥联双酰胺基稀土胺化物

在一除水除氧、氩气保护的反应容器中加入Ln[N(SiMe₃)₂]₃，用醚类溶剂溶解，在另一个除水除氧、氩气保护的反应容器中称取与Ln[N(SiMe₃)₂]₃等摩尔比的配体LH₂，加入醚类溶剂，将配体悬浊液缓慢加入到Ln[N(SiMe₃)₂]₃醚类溶剂的清液中，溶液逐渐变浑浊，反应16～24小时，最终得到浑浊液；

(3)除去溶剂，用正己烷或甲苯洗涤，再加入四氢呋喃溶解固体，离心，取上层清液，室温静置，析出晶体，即为桥联双酰胺基稀土胺化物{LLn[N(SiMe₃)₂]·THF}₂；

其中，Ln为稀土金属，选自镧、钕、钐、钇和镱中的一种。

3.根据权利要求2所述的一种桥联双酰胺基稀土胺化物的制备方法，其特征在于：步骤(1)中配体LH₂的合成方法如下：

称取一定摩尔量的环己二胺于反应容器中，按照1.6mL/mmol的量量取10％的氢氧化钠溶液于反应容器中，再以2:1的摩尔比称取对叔丁基苯甲酰氯，缓慢将对叔丁基苯甲酰氯滴入反应容器中反应，在室温下反应6～12h后停止反应，抽滤，固体用去离子水洗至中性，烘干，再用无水甲醇重结晶，得产物LH₂：N,N'-(cyclohexane-1,2-diyl)bis(4-tert-butylbenzamide)。

4.根据权利要求2所述的一种桥联双酰胺基稀土胺化物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚中的一种。

5.如权利要求1所述的一种桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化端基炔和二氧化碳羧化反应的应用。

6.根据权利要求5所述一种桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化端基炔和二氧化碳羧化反应的应用，其特征在于，该应用的方法包括以下步骤：

(1)在无水无氧、惰性气体保护下，将桥联双酰胺基稀土胺化物以及共催化剂加入反应容器中，将惰性气体排尽，接上二氧化碳气袋，加入溶剂，再定量加入端基炔，置于设定的反应温度中恒温搅拌，进行反应；

(2)步骤(1)中的反应结束后，加入5～10mL离子水淬灭反应，抽滤，取清液置于分液漏斗中，加入一定量的盐酸溶液酸化，用乙醚萃取，萃取液再用饱和食盐水润洗，分液，旋干溶剂，抽除残留溶剂，得到产物。

7.根据权利要求6所述的桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化端基炔和二氧化碳羧化反应的应用，其特征在于，步骤(1)中，反应温度为25-120℃，反应时间为12-24小时。

8.根据权利要求6所述的一种桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化端基炔和二氧化碳羧化反应的应用，其特征在于，步骤(1)中，端基炔、共催化剂和催化剂的摩尔比为25:25～75:1。

9.根据权利要求6所述的桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化端基炔和二氧化碳羧化反应的应用，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂为甲苯、二甲基亚砜、N,N’-二甲基甲酰胺中的一种。

10.根据权利要求6所述的桥联双酰胺基稀土胺化物作为催化剂催化端基炔和二氧化碳羧化反应的应用，其特征在于，步骤(1)中，所述共催化剂为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化铯、三乙胺、二乙胺中的一种。