[发明专利]复合无机碱法合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法及分子筛的应用

权利要求书

1.一种复合无机碱法合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)凝胶制备：将二氧化硅质量浓度为30％－60％的碱性硅溶胶加入到反应器中，20-60℃水浴搅拌，然后加入质量浓度是20-40％的模板剂，搅拌均匀，缓慢加入氢氧化钾后，再加入氢氧化钠，继续搅拌均匀，之后缓慢加入质量浓度为2％-25％的铝源的水溶液，20-60℃蒸馏0-3小时除去多余的水，当体系中的水量在SiO₂：水＝1：3-8之间时，停止蒸馏，20-60℃密封保温搅拌2-6小时得到凝胶，然后将凝胶于均质器上在5000-20000转/分钟剪切10-60分钟，制备均一凝胶；

其中铝源以Al₂O₃计，碱性硅溶胶以SiO₂计，氢氧化钾以K₂O计，氢氧化钠以Na₂O计，模板剂以R计，则反应物料的摩尔比为：SiO₂:Al₂O₃:K₂O：Na₂O:R:＝1：(0.001-0.008)：(0.02-0.15)：(0.02-0.30)：(0.01－0.1)；

(2)晶化：将均一凝胶转移至水热反应釜，130-180℃静态或者动态，搅拌速度为0-300转/分钟，晶化1-8天，晶化完成后进行抽滤，加去离子水洗涤，洗涤至pH＝6.5－7.5，于50℃-150℃烘干；

(3)焙烧：烘干的样品在氮气保护作用下以5-20℃/min升温至500-650℃保温3-8小时进行焙烧；降温至20-120℃后，改成空气氛围下5-20℃/min升温至480-550℃保温3-10小时焙烧；

(4)铵交换：按样品与铵交换试剂质量比为1:(1-10)，将焙烧后的样品加入浓度1-5mol/L的铵交换试剂水溶液中，加热至65-90℃保温搅拌2-8hr进行离子交换，实现铵离子对碱金属离子的交换；将该混合体系进行抽滤，洗涤，然后于50-150℃烘干，完成一次铵交换，再重复上述铵交换过程，完成第二次铵交换，再于氮气保护作用下以5-20℃/min升温至450-550℃保温2-8小时进行焙烧。

2.如权利要求1所述的一种复合无机碱法合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法，其特征在于所述的碱性硅溶胶的组成为二氧化硅质量含量30-60％，氧化钠质量含量0.2－0.4％，其余为水。

3.如权利要求1所述的一种复合无机碱法合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法，其特征在于所述的模板剂是氢氧化-N、N、N-三甲基金刚烷铵或氢氧化-N、N-二甲基N-乙基环己烷铵。

4.如权利要求1所述的一种复合无机碱法合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法，其特征在于所述铝源是硫酸铝或者硝酸铝。

5.如权利要求1所述的一种复合无机碱法合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法，其特征在于所述铵交换试剂是硝酸铵或者氯化铵。

6.一种高硅铝比菱沸石型分子筛，其特征在于是由权利要求1－5任一项所述复合无机碱法合成高硅铝比菱沸石型分子筛的方法所制备的高硅铝比菱沸石型分子筛。

7.如权利要求6所述的一种高硅铝比菱沸石型分子筛的应用，其特征在于用纯甲醇和蒸馏水配制甲醇质量浓度是80％-99％的甲醇溶液，质量空速2-200h^-1，反应温度400-550℃，反应压力为常压，在固定床反应器上进行甲醇制备烯烃反应。