[发明专利]3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成化学领域，涉及一种3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸的合成方法。 

背景技术

化合物3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸（英文名称：2-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzoic acid， CAS号：19715-19-6，分子式：C14H21NO2，分子量：250.33），是一种重要的受阻酚类抗氧剂中间体，被广泛的应用于带负电荷的静电复印机墨粉电荷调节剂；作为信息材料，用于压敏复印纸及热感纸。

目前，所报道的合成3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸化合物的方法主要有下列两种工艺路线：

路线一：以2，4-二叔丁基苯酚为原料，通过气固相反应制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸：

EP1559705 A1报道了以2，4-二叔丁基苯酚、氢氧化钠溶液为原料，在210℃、通N2条件下,脱水制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸金属盐，然后在210℃、0.6 MPa条件下，气固相反应制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸。此方法中2，4-二叔丁基苯酚相对于氢氧化钠过量12倍摩尔量，最终产率相对于氢氧化钠94%，相对于2，4-二叔丁基苯酚仅有7%左右。

US20060183939 A1报道了以2，4-二叔丁基苯酚、甲醇钠为原料，甲醇为溶剂，在180℃、通N2条件下,制备无水3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸金属盐，然后在200℃、0.6 MPa条件下，气固相反应制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸。此方法中2，4-二叔丁基苯酚相对于氢氧化钠过量6倍摩尔量，最终产率相对于氢氧化钠80%，相对于2，4-二叔丁基苯酚仅有12%左右。

JP昭62-61949报道了以2，4-二叔丁基苯酚、氢氧化钾溶液为原料，在100℃、减压条件下,脱水制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸金属盐，然后在140-160℃、0.9-1.3 MPa条件下，气固相反应制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸。此方法中2，4-二叔丁基苯酚相对于氢氧化钠过量9倍摩尔量，最终产率相对于氢氧化钠93%，相对于2，4-二叔丁基苯酚仅有10%左右。

以上三种所报道的工艺方法，反应原料2，4-二叔丁基苯酚投入量大，单批收率低，生产成本高昂，中间体3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸金属盐固体难以粉碎，且反应需很高的温度，对设备要求很高，工艺操作繁琐，无法应用于工业化生产。

CN1319584A报道了以2，4-二叔丁基苯酚、氢氧化钠为原料，低级醇为溶剂，在50-80℃、减压条件下,脱水制备无水3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸金属盐固体，然后在110-250℃、0.5-1.0 MPa条件下，气固相反应制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸，产率80%-90%。此方法中间体3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸金属盐固体难以粉碎，且羧化反应属于气固相反应，需很高的温度和较好的搅拌设施，对设备要求很高，难以应用于工业化生产。

路线二：以2，4-二叔丁基苯酚为原料，通过气液相反应制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸：

EP0834494A1报道了以2，4-二叔丁基苯酚、氢氧化钠溶液为原料，甲苯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮为混合溶剂，共沸脱水制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸金属盐，然后在甲苯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮混合溶剂中，通入CO2，120℃、0.6 MPa条件下,反应5h，得到3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸。此方法中2，4-二叔丁基苯酚相对于氢氧化钠过量4-6倍摩尔量，最终产率相对于氢氧化钠90%，相对于2，4-二叔丁基苯酚仅有20%左右；反应原料2，4-二叔丁基苯酚投入量大，单批收率低，溶剂为混合溶剂，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮无法循环利用，生产成本高昂，无法应用于工业化生产。

JP平2-290829报道了以2，4-二叔丁基苯酚、氢氧化钠溶液为原料，苯、煤油、乙二醇二甲醚为混合溶剂，共沸脱水制备3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸金属盐，然后在苯、煤油、乙二醇二甲醚混合溶剂中，通入CO2，110℃、0.5 MPa条件下,反应2h，得到3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸，产率80%。此方法溶剂为混合溶剂，无法循环利用，且价格昂贵，后处理复杂，生产成本很高，无法应用于工业化生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效率、高产率、低成本可以适用于工业化生产的3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸的方法。 

本发明技术方案如下：一种3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲酸的合成方法，其步骤如下：