[发明专利]一种丙烷脱氢制丙烯的铂氧化铝系列催化剂及制备方法在审
| 申请号: | 201410334323.4 | 申请日: | 2014-07-15 |
| 公开(公告)号: | CN104084198A | 公开(公告)日: | 2014-10-08 |
| 发明(设计)人: | 山秀丽;林涛;邬慧雄;万克柔;赵秋松;程杰;高建红;张之翔 | 申请(专利权)人: | 华陆工程科技有限责任公司;西安凯立化工有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/63 | 分类号: | B01J23/63;B01J23/62;B01J23/89;B01J23/644;C07C11/06;C07C5/333 |
| 代理公司: | 西安文盛专利代理有限公司 61100 | 代理人: | 佘文英 |
| 地址: | 710065*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 丙烷 脱氢 丙烯 氧化铝 系列 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种丙烷脱氢制丙烯的铂氧化铝系列催化剂,其特征在于,所述催化剂为PtSnX1X2/Al2O3,Pt重量百分含量为0.25-0.35%,Sn重量百分含量为0.1-3.5%,助剂X1和X2的重量百分总含量为0.5-3%,余量为Al2O3;X1和X2选自K、Ga、Zr、Cu、Mg、Zn、Ba、La、Y、Tm、Fe、Na、Cl、Zn、Ce、Sc和Sb中的一种,其中Pt:Sn:(X1+X2)=1:(0.3-14):(1.5-12)。
2.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的铂氧化铝系列催化剂,其特征在于,所述催化剂的制备方法如下:
将Pt、Sn、X1和X2的盐酸盐或硝酸盐按比例溶解于浓度为1-2%的稀硝酸中并混合均匀,然后将氧化铝载体倒入上述混合溶液中,添加适量稀硝酸以确保氧化铝完全浸渍在溶液中,然后加热到50-98℃后搅拌0.5-5小时,经过过滤,再置于烘箱中,100℃干燥4-8小时,最后550℃焙烧4-8小时得到丙烷脱氢制丙烯的催化剂。
3.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的铂氧化铝系列催化剂,其特征在于,所述催化剂的制备方法包括如下步骤:
将Pt的盐酸盐或硝酸盐按比例溶解于浓度为1-2%的稀硝酸中并混合均匀,然后将氧化铝载体倒入上述混合溶液中,添加适量稀硝酸以确保氧化铝完全浸渍在溶液中,然后加热到50-98℃后搅拌0.5-5小时,经过过滤,再置于烘箱中,100℃干燥4-8小时,最后550℃焙烧4-8小时得到丙烷脱氢制丙烯催化剂前驱体;
按照上述方法,再将Sn浸渍到上述催化剂前驱体上,最后将X1和X2浸渍到氧化铝上,得到丙烷脱氢制丙烯的催化剂。
4.根据权利要求2和3所述的丙烷脱氢制丙烯的铂氧化铝系列催化剂,其特征在于,催化剂制备均采用过量浸渍法,所述氧化铝为纳米氧化铝、氧化铝小球、氧化铝微球或拟薄水铝石,纳米氧化铝、氧化铝小球和氧化铝微球的比表面积为100-180m2/g,纳米氧化铝的平均粒径为5-200nm,氧化铝小球的直径为1.5mm,氧化铝微球的粒径为50-100um,拟薄水铝石的比表面积250m2/g,其氧化铝质量含量为70%。
5.根据权利要求3所述的丙烷脱氢制丙烯的铂氧化铝系列催化剂,其特征在于,Pt、Sn、X1和X2的过量浸渍顺序为先Pt再Sn,最后X1和X2;或者Pt、Sn、X1和X2的过量浸渍顺序为先Sn再Pt,最后X1和X2;或者Pt、Sn、X1和X2的过量浸渍顺序为先X1、X2再Sn,最后Pt。
6.根据权利要求1所述的丙烷脱氢制丙烯的铂氧化铝系列催化剂,其特征在于,所述催化剂的制备方法包括如下步骤:
(1)将Pt、Sn、X1和X2的盐酸盐或硝酸盐按比例溶解于浓度为1-2%的稀硝酸中并混合均匀得到溶液A;
(2)将一定量的硝酸铝、拟薄水铝石或纳米氧化铝加入到浓度为1-2%的稀硝酸中得到溶液或悬浊液B,其体积与溶液A相等;
(3)配制浓度为10-20%的碳酸钠溶液C;
(4)将溶液A、溶液或悬浊液B和碳酸钠溶液C加热到50-80℃后,共同滴加到带有搅拌装置的三口烧瓶中,三口烧瓶中预先装有其体积1/10的去离子水,保持三口烧瓶的温度为50-80℃,溶液A和溶液或悬浊液B的滴加速度相同,调节碳酸钠溶液C的滴加速度,使三口烧瓶中溶液的pH值为6.5-10;
(5)溶液A和溶液或悬浊液B滴加完之后继续搅拌,同时升高三口烧瓶的温度为60-98℃,然后保持1-24小时的陈化时间,最后三口烧瓶中的物料经过过滤,去离子水洗涤,无水乙醇洗涤,烘干,焙烧,得到丙烷脱氢制丙烯的催化剂;其中烘干温度为100℃,时间为4-8小时;焙烧温度为550℃,时间为4-8小时。
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