[发明专利]一种连续启动制备肟的工艺

说明书

本发明涉及一种连续启动制备肟的工艺，该工艺含有以下步骤：I)在羟铵合成区的无机工艺液体中制备羟铵；II)将步骤I)中产生的无机工艺液体的羟铵输入肟合成区；III)在肟合成区制备肟；IV)将步骤III)产生的肟输入到肟提纯区；V)将来自步骤III)的无机工艺液体输入到无机工艺液体提纯区；VI)将来自步骤V)的纯化的无机工艺液体输入到羟铵合成区；其中通过停止步骤I)、步骤II)和步骤VI)以及启动额外的步骤VII)中断连续工艺，所述步骤VII)含有将来自步骤V)的纯化的无机工艺液体输入到肟合成区。

技术领域

本发明涉及一种制备肟的连续工艺以及连续工艺中断后的启动工艺，其中所述连续工艺可以是工业规模的。

背景技术

羟铵盐的重要用途是用于从酮或醛制备肟，特别是由环己酮制备环己酮肟。就该肟的制备方法而言，在公知的循环法中，含水的酸性缓冲反应介质在羟铵盐合成区和肟合成区保持循环。输入新鲜氢气到羟铵盐合成区，并从系统中定期净化出少量的气体以维持恒定的氢气分压。净化气体包括氢、新鲜氢气中的惰性气体成分和生成的气态副产物氮气(N₂)以及一氧化二氮(N₂O)。

羟铵与游离的缓冲酸反应在溶液中形成相应的羟铵盐，随后将该羟铵盐输入肟合成区，在那里它与醛或酮反应生成相应的肟，同时释放酸和水。从反应介质中分离出肟之后，将反应介质循环到羟铵盐合成区并向反应介质中加入新的硝酸根离子或氮氧化物。

反应介质可被例如磷酸和/或硫酸和这些酸衍生出的缓冲盐，例如碱性盐和/或铵盐酸性缓冲。在羟铵盐合成区，用气态氢将循环无机工艺液体中的硝酸根离子或氮氧化物转变成羟铵。

在用磷酸和硝酸盐溶液合成羟铵盐的情况下，上述化学反应表示如下：

反应1)在羟铵盐合成区制备羟铵；

2H₃PO₄+NO₃^-+3H₂→NH₃OH⁺+2H₂PO₄^-+2H₂O

反应2)在肟合成区制备肟：

反应3)以HNO₃的形式补充硝酸根离子：

H₃PO₄+H₂PO₄^-+HNO₃+3H₂O→2H₃PO₄+NO₃^-+3H₂O

第一个反应是非均相催化的。优选地，催化剂以均匀分散的固体的形式作为液体反应混合物中的分散相存在。优选地，所述催化剂为碳载体上含有Pd的催化剂。

第一步的反应产物混合物是无机工艺液体(IPL)。所述无机工艺液体是一种含有可改变羟铵盐和硝酸盐浓度的磷酸铵缓冲液的水性溶液。

由反应可知，无机工艺液体可含有中间物质，例如羟铵或者氨，其也可被质子化为例如羟铵或者铵。也就是说，根据本发明羟铵和羟铵都可以理解为羟铵和/或羟铵，同时氨和铵可以理解为氨和/或铵。

在将该含水无机工艺液体(IPL)输入到肟合成区(反应2)之前，优选地是从该含水无机工艺液体中分离出固体催化剂颗粒。优选地通过过滤进行该分离。过滤后该无机工艺液体是羟铵盐溶液滤液。