[发明专利]聚酯制备用的催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201410314379.3 | 申请日: | 2014-07-03 |
| 公开(公告)号: | CN105273176B | 公开(公告)日: | 2018-06-08 |
| 发明(设计)人: | 宋歌;熊金根;周文乐 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | C08G63/85 | 分类号: | C08G63/85;C08G63/83;C08G63/183 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 催化剂 聚酯 聚对苯二甲酸丙二醇酯 制备方法和应用 金属有机盐 羟基化合物 磷化合物 钛化合物 聚对苯二甲酸丁二醇酯 聚对苯二甲酸乙二醇酯 高催化活性 可用 缩聚 酯化 | ||
1.一种聚酯制备用的催化剂,包括下述组分的反应产物:
a)钛化合物,
b)羟基化合物,
c)金属有机盐,其中金属选自IIA族金属、铝、锡、锌、锆、镧或铪中的至少一种,
d)磷化合物;
所述催化剂的制备方法如下:
将所述钛化合物与羟基化合物在0~200℃反应0.1~24小时,得到中间产物;再向中间产物中加入所述的金属有机盐和磷化合物,在0~200℃反应0.1~24小时,生成聚酯制备用的催化剂;
所述的羟基化合物选自一元醇和多元醇、羟基羧酸中的至少一种。
2.根据权利要求1所述聚酯制备用的催化剂,其特征在于所述的钛化合物具有通式(Ⅰ)的结构:
其中R1~R4均独立选自1~10个碳原子的脂肪基,R1~R4中的任意两两之间可以为成环。
3.根据权利要求1所述聚酯制备用的催化剂,其特征在于所述的磷化合物具有通式(Ⅱ)的结构:
其中R5、R6和R7除不能同时为H以外独立选自H、C2~C6的烃基。
4.根据权利要求1所述聚酯制备用的催化剂,其特征在于所述的金属有机盐为金属离子与电离常数大于4.0pKa的有机酸酸根形成的盐,其中所述金属选自IIA族金属、铝、锡、锌、锆、镧或铪中的至少一种。
5.根据权利要求1所述聚酯制备用的催化剂,其特征在于所述加入的羟基化合物的量以所含总羟基摩尔数与钛元素摩尔比为(0.1~10):1。
6.一种权利要求1~5任一所述的聚酯制备用的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
a)将所述钛化合物与羟基化合物在0~200℃反应0.1~24小时,得到中间产物;
b)向所述中间产物中加入所述的金属有机盐和磷化合物,在0~200℃反应0.1~24小时,生成聚酯制备用的催化剂。
7.一种生产聚酯的方法,包括以下步骤:
1)使多元醇与至少一种多元酸或多元酸酯一起反应,形成多元酸的多羟基酯;
2)缩聚所述多羟基酯,形成聚酯;
其特征在于步骤1)或2)中的至少一个步骤在权利要求1-5中任何一项所述的聚酯制备用的催化剂的存在下进行。
8.根据权利要求7所述的生产聚酯的方法,其特征在于,所述多元醇选自1,3-丙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇中的至少一种;所述的多元酸选自芳香多元酸、脂肪族多元酸中的至少一种;所述多元酸酯选自芳香多元酸酯、脂肪族多元酸酯中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的生产聚酯的方法,其特征在于,所述聚酯制备用的催化剂加入的质量以钛元素质量计为0.1-150mg/kg多元酸或多元酸酯。
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