[发明专利]一种印楝素干粉的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生物农药的制备方法，特别是涉及一种印楝素干粉的制备方法。

背景技术

印楝（Azadirachta indica A.Juss.）为楝科楝属植物，含有300多种活性成分，其中杀虫活性最高的是印楝素（Azadirachtin）。印楝素（C₃₅H₄₄O₁₆）是一类高度氧化的四环三萜类化合物（柠檬苦素类），具有Azadirachtin A－G七种分子异构体，Azadirachtin A是其中含量最高、活性最高的印楝素化合物。印楝树整株植物均含印楝素，尤其种仁中含量最丰富（0.2％～0.6％）。

印楝素对200多种昆虫（包括几乎所有重要的农林、仓储、卫生害虫）具有很强的生物活性，同时对高等动物无害，对昆虫的天敌比较安全，是目前研究和应用得最为广泛的生物农药。印楝种籽含印楝油40％，先用烃类溶剂除去印楝油有利于印楝素的提取，也有用压榨法提取印楝油的生产工艺。除去印楝油的印楝饼用有机溶剂提取印楝素，通常采用的有机溶剂是甲醇，再经过液－液萃取得到印楝素原药，这是一种含有印楝素的浸膏状物质，其印楝素的含量随提取方法、提取工艺和印楝树种源的不同而有所差异。印楝素浸膏中含有大量极性分子化合物，如水分、蛋白质、糖类等，所以粘稠度大，稳定性差，不利于贮存和运输。最好的方式是把印楝素浸膏制成印楝素干粉，方便贮存、运输和利用。

中国专利申请CN1423938A涉及高含量印楝素干粉的制备，将印楝种子磨碎去壳压榨得到印楝油和印楝饼，再用固相萃取法和常规溶剂提取法处理印楝饼，得到印楝抽提物，把印楝油或印楝抽提物加入到非极性溶剂中，印楝油或印楝抽提物与非极性溶剂的质量比为1:3～15，过滤或离心收集沉淀物，干燥后得到印楝素干粉。该方法在60℃下提取5小时以及将抽提物在50℃水浴中加热10分钟的过程会使热不稳定的印楝素部分分解，不利于得到高含量的印楝素干粉，并且方法中没有提及溶剂的回收率情况。中国专利申请CN1423939A公布了不含黄曲霉毒素的印楝素干粉的制备方法，其制备过程中加入了碱性氧化剂，由于印楝素在pH3～5的弱酸性条件下较稳定，而在碱性环境中不稳定，加入碱性氧化剂对印楝素的稳定性造成一定影响。

发明内容

为解决现有技术所得印楝素干粉不稳定、印楝素含量低等问题，本发明提供一种印楝素干粉的制备方法，能实现快速、连续提取印楝素干粉。

本发明通过下列技术方案实现：一种印楝素干粉的制备方法，其特征在于经过下列各步骤：

（1）将干燥的印楝种子与石油醚按1:1~3的质量比混合后，进行搅拌萃取印楝油，过滤得滤液及滤渣，在滤渣中按1:1~3的质量比加入石油醚继续萃取印楝油，过滤得滤液及滤渣，合并二次滤液，滤渣风干后即为印楝饼；

（2）将步骤（1）所得印楝饼与甲醇按1:1~3的质量比混合后，进行搅拌萃取2～5分钟，过滤得滤液及滤渣，在滤渣中按1:1~3的质量比，加入甲醇后搅拌萃取2～5分钟，如此反复萃取三次，收集三次滤液，然后将滤液按常规浓缩至滤液体积的1/3～1/4，得到浓缩液；

（3）将步骤（2）的浓缩液与等体积的蒸馏水震荡混合，再加入与该混合液等体积的二氯甲烷进行萃取，静置分层，收集下层的二氯甲烷层，上层再次加入相同体积二氯甲烷萃取，静置分层，收集二氯甲烷层，合并二次的二氯甲烷层并浓缩回收二氯甲烷，剩余物即为印楝素浸膏；

（4）按印楝素浸膏与极性有机溶剂A的质量比为1:3～9，用极性有机溶剂A溶解步骤（3）所得印楝素浸膏，再按溶剂B与印楝素浸膏的质量比为15～60:1，将溶解后的印楝素浸膏在搅拌状态下加入到溶剂B中，得到混合物；

（5）将步骤（4）所得混合物进行减压过滤，得到固体沉淀和混合溶剂，再按印楝素浸膏与溶剂C的质量比为1:1～3，用溶剂C淋洗固体沉淀，并收集淋洗液，然后将固体沉淀进行干燥，即得到印楝素干粉。

所述步骤（1）合并的二次滤液经常规减压回收石油醚后，剩余物即为印楝油。

所述步骤（4）的极性有机溶剂A为乙醇、甲醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿、二氯甲烷中的一种或几种，且几种的比例是任意的。

所述步骤（4）的溶剂B为蒸馏水、质量浓度为1%的醋酸溶液、pH值为4的酸性硫酸钙水溶液中的一种或几种，且几种的比例是任意的。

所述步骤（4）的搅拌状态是指搅拌速度为180～1500转/分钟的状态。

所述步骤（5）得到的混合溶剂经常规减压浓缩后，回收溶剂。