[发明专利]一种含氟甲基吡唑类化合物的联产方法

权利要求书

1.一种如式Ⅹ或式Ⅺ所示的含氟甲基吡唑类化合物的联产方法，其特征在于，包括下列步骤：

步骤(1)、在285～365nm的波长范围内的汞灯的紫外光光照或引发剂作用下，使氯气与式Ⅲ所示的3-甲基-1H-吡唑衍生物进行氯化反应，制备得到如式Ⅳ所示的化合物或如式Ⅴ所示的化合物；当生成如式Ⅳ所示的化合物时，式Ⅲ所示化合物：氯气的摩尔比是1：(2～2.5)，且反应温度为110～120℃；当生成如式Ⅴ所示的化合物，式Ⅲ所示化合物：氯气的摩尔比是1：(3～3.7)，且反应温度为130～145℃；其中R₁为-COOR₄或-CN，R₄为C1-C6烷基；

步骤(2)、在氟化试剂作用下将式Ⅳ或式Ⅴ所示化合物进行氟化反应；所述的氟化试剂为氟化氢、三乙胺三氢氟酸盐和吡啶氟化氢络合液中的一种或多种；所述的吡啶氟化氢络合液是由30％吡啶和70％无水氢氟酸组成的络合液，百分比为各组分质量相对于络合液总质量的质量百分比；其中，R₁为-COOR₄或-CN，R₄为C1-C6烷基；反应温度为0～200℃；

步骤(3)、将式Ⅵ或式Ⅶ所示含氟甲基吡唑类化合物与甲基化试剂在溶剂中进行甲基化反应，制备得到式Ⅷ或式Ⅸ所示化合物；其中，R₁为-COOR4或-CN，R₄为C1-C6烷基；反应温度为80～150℃；

步骤(4)、将式Ⅷ或式Ⅸ所示的含氟甲基吡唑类化合物进行水解反应，制备得到如式Ⅹ或式Ⅺ所示的含氟甲基吡唑类衍生物；其中，R₁为-COOR4或-CN，R₄为C1-C6烷基；

2.如权利要求1所述的联产方法，其特征在于：所述的步骤(1)中，所述的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；

和/或，所述的步骤(1)中，所述的引发剂的用量为0.5％～3％，百分比为引发剂质量相对于式Ⅲ所示的3-甲基-1H-吡唑衍生物质量的质量百分比。

3.如权利要求1所述的联产方法，其特征在于：所述的步骤(1)中，所述的氯化反应中当使用引发剂时，还加入辅助剂，所述的辅助剂优选为三氯氧磷，所述的辅助剂的用量为1％～3％，百分比为辅助剂质量相对于式Ⅲ所示的3-甲基-1H-吡唑衍生物质量的质量百分比。

4.如权利要求1所述的联产方法，其特征在于：所述的步骤(1)中，所述的当生成如式Ⅳ所示的化合物时，所述的式Ⅲ所示化合物：所述的氯气的摩尔比为1：(2～2.2)；所述的当生成如式Ⅴ所示的化合物时，所述的式Ⅲ所示化合物：所述的氯气的摩尔比为1：(3～3.5)；

和/或，所述的步骤(1)中，所述的当生成如式Ⅳ所示的化合物时，所述的反应温度为110～115℃；所述的当生成如式Ⅴ所示的化合物时，所述的反应温度为135～145℃；

和/或，所述的步骤(1)中，所述的氯气在通入前，将反应体系先升温至90℃；

和/或，所述的步骤(1)中，所述的氯化反应在反应结束后不进行后处理，直接进行下一步反应。

5.如权利要求1所述的联产方法，其特征在于，包括以下步骤：

将式Ⅱ所示化合物与水合肼在溶剂中进行环合反应，制备得到所述的式Ⅲ所示的3-甲基-1H-吡唑衍生物；

其中，R₁为-COOR₄或-CN，R₄为C1-C6烷基；R₂和R₃各自独立地为C1-C6烷基，所述的式Ⅱ所示化合物：水合肼的摩尔比为1：(1～3)，反应温度是-10～10℃。

6.如权利要求5所述的联产方法，其特征在于，在制备所述的式Ⅲ所示的3-甲基-1H-吡唑衍生物中，包括以下步骤：将水合肼降温至0～10℃后滴加式Ⅱ所示化合物溶于溶剂后的溶液，滴加时温度控制在5℃以下，然后进行环合反应。