[发明专利]新型双（1-丁基,3-甲基）环戊二烯基类茂金属催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种新型双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基类茂金属催化剂，其特征在于：其结构如通式(III)所示：

其中：R是氯原子或甲基；M是钛或锆或铪。

2.一种如权利要求1所述新型双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基类茂金属催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(a)以氮气为保护气，在四氢呋喃溶剂中，甲基环戊二烯与甲基氯化镁反应得到1-氯化镁-3-甲基环戊二烯的四氢呋喃溶液，其中1-氯化镁-3-甲基环戊二烯的结构如通式(I)所示；

(b)以氮气为保护气，在四氢呋喃溶剂中，1-氯化镁-3-甲基环戊二烯与丁基溴反应得到1-丁基-3-甲基环戊二烯，其结构如通式(II)所示；

(c)以氮气为保护气，1-丁基-3-甲基环戊二烯被丁基锂活化后同四氯化钛或四氯化锆或四氯化铪反应得到如通式(III)所示的双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化钛、双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化锆或双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化铪；

其中：M是钛或锆或铪；R是氯原子；

(d)双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化钛或双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化铪和甲基溴化镁反应，得到如通式(III)所示的产品双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二甲基化钛、双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二甲基化铪。

其中：M是钛或铪；R是甲基。

3.根据权利要求2所述的新型双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基类茂金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(c)为在氮气保护下，将1-丁基-3-甲基-环戊二烯溶解在四氢呋喃中，前述四氢呋喃溶液温度降低到0℃，滴加丁基锂溶液，反应液在室温下搅拌，加入80％质量的四氯化钛、四氯化锆、四氯化铪中一种，搅拌后，补加余下的四氯化钛，反应液升温至40-45℃并搅拌后降温至0℃，滴加盐酸至反应液，反应液搅拌后，分离有机相，硫酸钠干燥，减压蒸馏去除溶剂后，加入石油醚打浆，过滤，减压干燥得产品双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化钛、双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化锆或双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化铪。

4.根据权利要求2所述的新型双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基类茂金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤(d)为将双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化钛、双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化锆或双(1-丁基,3-甲基)环戊二烯基二氯化铪中一种加入甲苯溶液中，冷却至-75～-78℃，滴加甲基溴化镁溶液，反应液在室温下搅拌，过滤得滤液在真空下浓缩得到粗品，在石油醚中打浆得到产品。