[发明专利]一种负载型茂金属催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201410252254.2 | 申请日: | 2014-06-09 |
| 公开(公告)号: | CN105330766B | 公开(公告)日: | 2018-04-13 |
| 发明(设计)人: | 亢宇;张明森 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/6592;C08F4/02 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 王崇,李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 负载 金属催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种负载型茂金属催化剂,该催化剂包括载体和负载在所述载体上的茂金属化合物和烷基铝氧烷,其特征在于,所述载体为球形蒙脱石介孔复合材料,所述载体含有蒙脱石、具有一维直通孔道结构的介孔分子筛材料和具有六方孔道结构的介孔分子筛材料,所述载体的平均粒径为30-60微米,比表面积为150-600平方米/克,孔体积为0.5-1.5毫升/克,孔径呈三峰分布,且三个峰分别对应于第一最可几孔径、第二最可几孔径和第三最可几孔径,所述第一最可几孔径为2-4纳米,所述第二最可几孔径为5-15纳米,所述第三最可几孔径为10-40纳米,所述茂金属化合物具有式1所示的结构,
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R1’、R2’、R3’、R4’和R5’各自独立地为氢或C1-C5的烷基,且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个为C1-C5的烷基,R1’、R2’、R3’、R4’和R5’中的至少一个为C1-C5的烷基,M为钛、锆和铪中的一种,X为卤素,
所述烷基铝氧烷中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比为120-170:1。
2.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂,其中,相对于100重量份的所述具有一维直通孔道结构的介孔分子筛材料和具有六方孔道结构的介孔分子筛材料,所述蒙脱石的含量为1-50重量份;所述具有一维直通孔道结构的介孔分子筛材料与所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的重量比为1:0.1-10。
3.根据权利要求2所述的负载型茂金属催化剂,其中,相对于100重量份的所述具有一维直通孔道结构的介孔分子筛材料和具有六方孔道结构的介孔分子筛材料,所述蒙脱石的含量为20-50重量份;所述具有一维直通孔道结构的介孔分子筛材料与所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的重量比为1:0.5-2。
4.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂,其中,以所述负载型茂金属催化剂的总量为基准,所述茂金属化合物和烷基铝氧烷的总量为10-60重量%,所述载体的含量为40-90重量%。
5.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂,其中,所述载体的平均粒径为35-55微米,比表面积为180-600平方米/克,孔体积为0.8-1.5毫升/克,孔径呈三峰分布,且三个峰分别对应于第一最可几孔径、第二最可几孔径和第三最可几孔径,所述第一最可几孔径为2-3.5纳米,所述第二最可几孔径为5-10纳米,所述第三最可几孔径为20-30纳米。
6.根据权利要求1或4所述的负载型茂金属催化剂,其中,所述烷基铝氧烷中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比为140-160:1。
7.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂,其中,M为锆,X为氯。
8.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂,其中,R1和R1’各自独立地为C1-C5的烷基;R2、R3、R4、R5、R2’、R3’、R4’和R5’均为氢。
9.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂,其中,R1和R1’各自独立地为正丁基或叔丁基。
10.根据权利要求1或4所述的负载型茂金属催化剂,其中,所述烷基铝氧烷中的烷基为C1-C5的烷基。
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