[发明专利]双金属-碳酸体系下4-氨基吗啉的绿色合成方法

权利要求书

1.由4-亚硝基吗啉还原合成4-氨基吗啉的合成方法，具体步骤为：

将4-亚硝基吗啉加入一密闭，并带有二氧化碳通气装置和气体流量计的三颈瓶中，再加向其中依次加入水、氯化铵，开启搅拌并向体系中以一定速度通入二氧化碳气体，通气一段时间后升温至30-50℃，向体系中加入一定量Pd/C还原剂，再向体系中分批加入Zn粉，加Zn粉的过程保持温度在30-50℃左右；加完后继续反应，GC检测到4-亚硝基吗啉反应完全后，停止通气，滤出Pd/C和Zn渣并用水洗涤固渣1次；合并滤液转移至带精馏瓶中，首先减压蒸去反应体系中的水，再升温减压蒸馏收集64~72℃/15mmHg馏分，得到灰白色固体4-氨基吗啉，收率80～97%，气相色谱归一化含量97～99%。

2.所述权利要求1中，Pd/C用量为底物4-亚硝基吗啉质量的2%-20%，最佳用量为10-15%。

3.所述权利要求1中，4-亚硝基吗啉与Zn粉摩尔比为1:0.5～2.5，最佳比例为1:1.2～1.5。

4.所述权利要求1中，Zn粉可以用Fe粉、Mg屑、Cd粉、Sn粒代替，可以取得相同效果。

5.所述权利要求1中，为进一步提高反应效率，相转移催化剂可以为冠醚苯并十八冠六、冠醚苯并十五冠五、季铵盐四丁基溴化铵、季铵盐苄基三乙基氯化铵、季铵盐四丁基氯化铵、季铵盐四甲基氯化铵、季铵盐四乙基氯化铵、季铵盐四甲基溴化铵、季铵盐四乙基溴化铵中的一种或者多种；相转移催化剂用量为起始原料3-羟基-2-吡啶甲酸质量的0.1%～5%。

6.所述权利要求1中，合成方法可以运用于采用类似方法合成1-氨基哌嗪、1-氨基哌啶的合成。