[发明专利]低价态铁化合物的合成有效
| 申请号: | 201410247600.8 | 申请日: | 2014-06-05 |
| 公开(公告)号: | CN104004027B | 公开(公告)日: | 2017-08-15 |
| 发明(设计)人: | 王昌济;潘成岭 | 申请(专利权)人: | 安徽理工大学 |
| 主分类号: | C07F15/03 | 分类号: | C07F15/03;H01F1/42 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 232001 *** | 国省代码: | 安徽;34 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 低价 化合物 合成 | ||
1.低价态铁化合物的合成,其特征在于:所述含有低价态铁的化合物(II)制备过程为:将2.2mmol化合物A加入到溶有2.01mmol无水FeCl2的THF溶液中,向混合液加入过量的钾,室温条件下搅拌6小时;在减压条件下移除溶剂,将紫色溶液浓缩至2-3mL,后放置两天,可从乙醚溶液中结晶出绿色块状物质即为化合物(II),所述含有低价态铁的化合物(II)和化合物A的结构式分别为
2.低价态铁化合物的合成,其特征在于:所述含有[Fe-Fe]2+的化合物(III)制备过程为:将2.2mmol化合物A加入到溶有2.01mmol无水FeCl2的THF溶液中,然后向混合液加入过量钾单质,室温搅拌10小时,过滤;在减压条件下除去溶剂,加入50mL乙醚,迅速搅拌10分钟,在磁力搅拌棒上结晶黑色粉体即为化合物(III),所述含有[Fe-Fe]2+的化合物(III)和化合物A的结构式分别为
3.根据权利要求1或2所述低价态铁化合物的合成,其特征在于:所述配体(I)的制备过程为:将5.8mL 2,6-二异丙基苯胺溶于40mL等比例乙醚/石油醚溶液,冷却至-78℃;将18.75mLnBuLi溶解于1.6mL己烷中,并逐滴加入到上述混合液,然后恢复至室温;所得混合液再次冷却至-78℃,将溶有3.15mL二苯基二氯硅烷的20mL石油醚混合液,逐滴滴冷却液,搅拌8小时,过滤,将滤液浓缩至20mL,在-20℃冷却12小时,所得无色晶体即为配体(I),所述配体结构式为
4.根据权利要求1或2所述低价态铁化合物的合成,其特征在于:化合物(II)和化合物(III)均为二聚物,化合物(III)是由两个相同的部分通过中心对称构成。
5.根据权利要求1或2所述低价态铁化合物的合成,其特征在于:化合物(III)中,K离子以三明治结构夹于两苯环之间。
6.根据权利要求1或2所述低价态铁化合物的合成,其特征在于:化合物(II)和(III)中与Si原子相连的两个苯环以面垂直存在,有助于稳定中心铁离子。
7.根据权利要求1、2或3所述低价态铁化合物的合成,其特征在于:配体(I)能够稳定含有[Fe-Fe]2+金属键的低价态铁化合物。
8.根据权利要求1或2所述低价态铁化合物的合成,其特征在于:化合物(II)和(III)中Fe-Fe键长分别为和
9.根据权利要求2所述低价态铁化合物的合成,其特征在于:化合物(III)中有强的Fe-Fe金属键作用。
10.根据权利要求1或2所述低价态铁化合物的合成,其特征在于:化合物(II)和(III)中Fe-Fe价态分别为[Fe-Fe]3+、[Fe-Fe]2+,化合物(III)可通过化合物(II)与钾进一步反应获得。
11.根据权利要求2所述低价态铁化合物的合成,化合物(III)具有铁磁性,其物质可被永磁体吸引。
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