[发明专利]用于分离银杏叶聚戊烯醇的改性介孔材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于分离富集银杏叶中聚戊烯醇的载银离子液改性介孔材料的制备及其使用方法。

背景技术

银杏叶聚戊烯醇（polyprenols，PPs）是一种由多个异戊烯基首尾相联形成的线性低聚类脂类化合物，其中含有2个反式和12-20个顺式异戊烯基，两端分别为ω端基和不饱和α端基，属于二反多顺型聚戊烯醇。不饱和度最高可达21，具有很强的生物活性和药理作用。

自1982年日本田中康之首次从银杏叶中分离出银杏叶聚戊烯类化合物以来世界范围内对其生物活性的研究和产品开发从未间断。

银杏叶聚戊烯醇属于天然产物，对人体无毒、无三致作用，对多种疾病和机体损伤具有显著的治疗效果，如：银杏叶聚戊烯醇体外对Heps、S180 、EC具有良好的抗癌效果和诱导肿瘤细胞凋亡的作用；具有增强免疫力、促进造血干细胞增值和辅助化疗白血病的效果；在抗肝炎病毒和修复肝损伤、诱导肝癌细胞凋亡等方面效果明显；银杏叶聚戊烯醇与其他药物配伍联合能够在不降低药效的情况下减少辐射和化疗对细胞的损伤。 

银杏叶聚戊烯醇为油状类脂类化合物，呈弱极性。易溶于石油醚、正己烷、氯仿等有机溶剂以及它们与丙酮、乙醚、乙酸乙酯的混合物。一般是采用弱极性有机溶剂对银杏叶进行萃取得到粗提物，再反复以柱色谱分离纯化。如Koichi等人采用丙酮：正己烷（1；1）浸提并经过硅胶柱层析、正己烷：乙醚（19；1）洗脱得到一定纯度的聚戊烯醇乙酸酯。但银杏叶中存在多种非极性脂溶成分，需要经过反复硅胶柱层析纯化才能达到较高的纯度，从而产生过程操作时间长，硅胶用量大，效率低下等缺点。王成章等采用分子短程蒸馏法分离聚戊烯醇，操作过程为溶剂粗提-水解-冷冻得到不皂化物，将不皂化物先后在由低到高的三个温度段下蒸馏，得到纯度为70%的银杏叶聚戊烯醇产品。此方法避免了大量有机溶剂的使用具有环保清洁的特点，具有一定的物理选择性。但是戊烯醇分子量大、被蒸出时的出口温度最高达300℃，导致能耗大、产物双键稳定性差。杨克迪等建立了甲醇水溶液-银离子配位体系，通过银离子与聚戊烯醇中的不饱和键形成π络合，有选择性的分离聚戊烯醇类化合物，使得产品纯度有明显提高。但是甲醇水溶液-银离子配位体系中，甲醇饱和蒸汽压较高，挥发严重，导致在萃取剂回收利用过程中银离子浓度难以确定，液相萃取剂的重复使用难度增加。但是利用银离子与双键p-配位萃取选择性高，在保证一定分离效果的前提下，既避免了蒸馏的高温，较之柱层析，时间又大大缩短，该p-配位萃取方法值得深入探讨。

离子液体具有低蒸汽压、高稳定性、宽液程和无污染、可循环利用等特点，这些特点使离子液体已经广泛地应用于天然产物中活性化合物的萃取。前期我们采用离子液体- Ag⁺体系液液萃取分离银杏叶聚戊烯醇也取得良好效果，离子液体对银离子的保持能力强，减少了分离过程中银离子的流失；且离子液体的低蒸汽压弥补了有机溶剂高挥发性缺陷。但是离子液价格较高，直接作为溶剂使用量很大，增加生产成本。

固液萃取分离具有能耗低、工业化操作便利的特点。以固体材料对离子液体进行固载可以既发挥离子液体对银离子的保持能力，同时可以减少离子液用量。介孔分子筛材料材料因为比表面积大、孔道规整有序等特点非常适合用于作为固体载体材料。

发明内容

本发明目的是提供一种用于分离银杏叶聚戊烯醇的改性介孔材料，本发明采用化学合成的方法使介孔材料表面改性成具有离子液体性质，能够稳定的吸附银离子。通过银离子与聚戊烯醇双键p-配位作用，使聚戊烯醇吸附在固相萃取剂表面，而能够使银杏叶聚戊烯醇特异性分离。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种用于分离银杏叶聚戊烯醇的改性MCM-41介孔材料，其特征在于：将高吸附性能的改性MCM-41介孔材料作为银杏叶聚戊烯醇的吸附剂，所述的改性MCM-41介孔材料是由具有离子液体性质的化合物进行改性的。

本发明所述的改性MCM-41介孔材料制备的步骤包括：MCM-41介孔材料的合成；化学改性法离子液体修饰介孔MCM-41，记为IL· M；IL· M负载四氟硼银。

本发明采用正硅酸乙酯为硅源、十六烷基三甲基溴化铵作为模板剂、以碱或者酸作为催化剂、水或者乙醇作为有机溶剂进行合成，所得固体粉末采用盐酸的乙醇溶液进行索氏抽提以得到介孔MCM-41原粉。

本发明的离子液修饰MCM-41过程，是采用化学修饰法将离子液体中所含基团逐步修饰上去。减少了离子液的直接使用，减少浪费和污染，有助于增加经济效益减少环境压力。