[发明专利]一种草甘膦生产中废盐水的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化学处理方法，具体是指一种草甘膦生产过程中废盐水精制的方法，应用于甘氨酸草甘膦母液、双甘膦母液和亚氨基二乙酸母液废盐水处理领域。

背景技术

草甘膦废水是化工农药行业生产草甘膦粉剂、水剂过程中排出的有机高浓度含重金属废水。生产草甘膦的主要原料有二乙醇胺、片碱、去离子水、盐酸、甲醛、三氯化磷、30％液碱、重金属催化剂、双氧水、钨酸钠、液氨、硫酸亚铁等。草甘膦废水处理难度大，其母液难度更大。

草甘膦是一种广谱除草剂，根据生产原料的不同，存在着IDA法和甘氨酸法两种不同的生产工艺，国内主要采用甘氨酸法生产草甘膦。在甘氨酸法草甘膦的生产过程中，每生产1吨草甘膦会产生结晶母液5～6吨。母液的成分非常复杂，其中含有约1％-2％的草甘膦，3％-4％的增甘膦，约1％的亚磷酸盐，2％的碱，总盐度高达15％-20％(其中NaCl8％-10％)，以及一定量的三乙胺和有机副产物等。在IDA法草甘膦生产的过程中，在中间体亚氨基二乙酸的生产过程中和双甘膦的生产过程中都会产生高含盐(氯化钠)的废水，对该废水的处理一般采用蒸发脱水，分离有机物和氯化钠，氯化钠作为固废处理。

申请号为201010561524的中国专利公开了一种草甘膦废水处理方法，该发明特征在于首先加水稀释至盐分≤4％，调节pH7.5-9.5，在耐盐菌参与下进行厌氧生化破坏其中难降解的有机物结构，出水调节至酸性进行Fe-C微电反应，加碱至中性或者碱性加药混凝沉淀，出水加氧化剂曝气强氧化反应，出水调节pH7-9在耐盐菌存在下进行好痒生化，最终废水达标排放。

申请号为200910308213.X的中国发明专利公开了一种草甘膦生产废水的预处理方法，包括以下步骤：(1)调节pH值，将草甘膦生产废水排入调节池，向调节池中加入盐酸液，将池中废水的pH值调节至3～4；(2)催化氧化，将调节pH值为3～4后的废水排入一级催化氧化塔，鼓入空气，用次氯酸钠溶液进行二级催化氧化；(3)钙化除磷，将催化氧化后的废水排入除磷反应池内，加入除磷剂氯化钙，充分反应后，将沉淀物的废水进行压滤，沉淀物被压滤后去除；(4)三效蒸发结晶除氯化钠。

以上方法是以去除废水中的有毒有害物质为目的，虽然最终废水可以达标排放，但是废水中具有经济价值的成分被去除或者排放，造成资源浪费。蒸发结晶的氯化钠TOC和总磷含量都比较高，只能作为固废处理。

申请号为200910062795.8的中国发明专利公开了一种草甘膦母液纳滤分离与综合利用的方法，采用三级纳滤分离草甘膦母液，将纳滤透过的氯化钠浓缩溶液，含有小分子有机物采用光催化-化学氧化法处理，制备成卤水，用作烧碱生产原料，该方法处理草甘膦废水可以实现草甘膦母液的综合利用，但最终卤水TOC含量较高，还需进一步处理用作烧碱生产原料。

目前处理草甘膦废水，常用的方法有两种，其一是将草甘膦母液经过膜分离系统进行浓缩以回收草甘膦，但为了洗脱母液中的高浓度盐，需要采用3～4级的纳滤膜洗脱工艺，据估计每处理1吨母液会产生1.4吨以上的纳滤淡液，通过投加石灰去除淡液中的磷，最终处理后淡液含磷150mg/L,含TOC800mg/L，含盐4～5％，如何处理这部分废水并回收具有经济价值的盐分任是一个难题。其二是将母液通过蒸发脱水，将盐与有机物分离，有机物去焚烧，盐作为固废处理，如能将废盐精制作为氯碱的原料则满足环保要求又具有显著的经济效益。

发明内容

本发明旨在解决目前高盐废水处理难，废盐难以作为副产品利用的问题，提供一种草甘膦生产过程中废盐水精制的方法。

为实现本发明目的，采用如下技术方案：

(1)先调节废盐水中总磷含量≤3000mg/L、TOC≤2000mg/L、总氮≤500mg/L,然后调节废盐水pH值6-10之间，通过纳滤膜分离，得到渗透液

(2)采用催化氧化技术进一步处理，得到一级盐溶液

(3)采用吸附剂进行吸附，得到二级盐溶液

调节废盐水pH值6-10之间，通过纳滤膜分离，去除部分的TOC(总有机碳)、总氮和总磷，得到的渗透液TOC去除率大于75％，总磷去除率大于80％，总氮去除率大于50％。

所述的废盐水为甘氨酸法草甘膦母液采用膜分离得到的淡液，或者是甘氨酸法草甘膦母液采用蒸发脱水得到的固体废盐溶解于水的溶液，或者是双甘膦母液采用蒸发脱水得到的固体废盐溶解于水的溶液，或者是亚氨基二乙酸母液采用蒸发脱水得到的固体废盐溶解于水的溶液。废盐水中总磷含量≤3000mg/l、TOC≤2000mg/l、总氮≤500mg/l。