[发明专利]高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法

说明书

技术领域

本发明涉及溶剂提纯领域，特别涉及一种从废液乙腈中提取高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法。

背景技术

随着现代生物技术的发展，出现了各种多肽类药物，在临床医学中有巨大的应用价值。提供高纯度的多肽样品，对于其物化性质、生物活性及其医药功能的药酒具有重要的作用，高效液相色谱(HPLC)具有分离效果好、分辨率高、回收率高的特点，在多肽的分离纯化和制备中备受青睐，因此是目前分离纯化和制备多肽的主要手段。制备多肽的过程中，需使用组分为乙腈－水的流动相将多肽样品从色谱柱上洗脱，再将洗脱液减压蒸馏，除去洗脱液中的乙腈。蒸馏产生的废料为纯度为15％(wt)的乙腈，因纯度较低，多废弃不再使用，造成极大的浪费，排放后对环境也会造成极大污染。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种可提高乙腈纯度的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案实现：

高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，其特征在于，包括如下步骤：

a.取废料乙腈溶液，向其中加入酸、酸式盐、酸性氧化物、碱、碱式盐、碱性氧化物或强酸强碱盐，对废料乙腈的极性与pH值进行调节，使pH值控制在6～10范围内；酸、酸式盐、酸性氧化物、碱、碱式盐、碱性氧化物或强酸强碱盐可与废料乙腈溶液中的脂溶性物质或有机酸如三氟乙酸等杂质反应，使反应物溶解在水相。其中，酸、酸式盐、碱、碱式盐、碱性氧化物、强酸强碱盐包括但不限于氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硫酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸、硝酸、硫酸氢钠等。

b.向步骤a所得的溶液中添加烃类溶剂，振荡、静置分层后取有机层，去除水层；并将有机层在低于乙腈沸点的温度下进行蒸馏，烃类溶剂作为馏分蒸出，保留乙腈。其中，蒸出的烃类溶剂经回收处理后，可继续添加入步骤a所得的乙腈溶液内循环利用。

c.向上述蒸馏得到的溶液内加入氧化剂并搅拌，进行氧化处理；后加热蒸出乙腈。本步骤中去除不饱和烃杂质如乙酰胺等杂质以及影响透过率的杂质。特别用于去除与乙腈沸点相近的杂质如丙烯腈等。

d.将氧化处理后的乙腈以0.5～30柱体积/小时的速度通入装有改性活性碳的吸附剂柱进行吸附处理，用于除去含碳碳双键的不饱和有机化合物如杂环芳烃和重金属离子等；即得到纯度≥99.9％(wt)的高效液相色谱分析用乙腈。

优选地是，所述步骤c中，氧化剂包括高锰酸钾、过硫酸钠、次氯酸钠、次氯酸钙或过氧化物。过氧化物包括但不限于过氧化氢。

优选地是，所述步骤a中，酸、酸式盐、碱、碱式盐、或强酸强碱盐溶液的体积浓度均在0.5～2％范围内。

优选地是，所述步骤b中，烃类溶剂包括二氯甲烷、己烷、甲苯或苯。

优选地是，所述步骤c中，加入高锰酸钾或过氧化物的同时，加入碱性氢氧化物和碱性氧化物，减缓高锰酸钾的氧化性，同时中和氧化产生的酸性物质，调节pH值在8～14范围内。碱性氢氧化物包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾，碱性氧化物包括但不限于氧化钙。

优选地是，所述步骤d中，改性活性碳为表面附着氧化铝、氢氧化铝、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、硝酸、次氯酸盐中的一种或任意几种的粒径为20～100目的活性碳。氢氧化铝、乙二胺四乙酸、三乙醇胺、硝酸或次氯酸盐溶液的质量浓度均在5％～30％范围内。

优选地是，所述步骤d中，将乙腈通入装有改性活性碳的吸附剂柱之后，再通入装有分子筛的吸附剂柱，进一步出去水分。

优选地是，还包括步骤e，将吸附处理所得的乙腈进行精馏；精馏釜加热温度为80～95℃、釜中乙腈液体温度76～85℃、蒸馏出液温度为75～83℃、控制回流比15∶1～5:1。

本发明提供的高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，经烃类溶剂萃取、氧化物氧化、改性性活性碳吸附的一系列能耗低的工序，将纯度仅为15％(wt)的废料乙腈提纯到纯度≥99.9％(wt)的乙腈，实现对废料乙腈的回收再利用，降低了多肽生产中废液对环境的污染程度，节约了生产成本。本发明提供的提纯方法还具有能耗低、生产过程简便、运行稳定、适用于工业化生产等优点。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行详细的描述：

实施例1

高效液相色谱分析用乙腈的提纯方法，包括如下步骤：

a.取废料乙腈溶液，向其中加入体积浓度为2％的氯化钠溶液，对废料乙腈溶液的极性与pH值进行调节，使pH值为7.5；氯化钠与废料乙腈溶液中的脂溶性物质或有机酸如三氟乙酸等杂质反应，使反应物溶解在水相。