[发明专利]一种负载型手性非晶态催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201410197297.5 | 申请日: | 2014-05-12 |
公开(公告)号: | CN104001550B | 公开(公告)日: | 2016-10-12 |
发明(设计)人: | 贾庆明;山小芬;陕绍云;王亚明;蒋丽红 | 申请(专利权)人: | 昆明理工大学 |
主分类号: | B01J31/28 | 分类号: | B01J31/28;C07C13/40;C07C13/18;C07C5/03 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 650093 云*** | 国省代码: | 云南;53 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 负载 手性 晶态 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种负载型手性非晶态催化剂,其特征在于:该催化剂是由手性酸掺杂聚苯胺形成手性Ni-B/聚苯胺非晶态催化剂,活性组分为非晶态的Ni-B,载体为手性聚苯胺。
2.权利要求1所述的负载型手性非晶态催化剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
(1)按每200mL浓度为1.0~2.0mol/L的手性酸水溶液中添加40~60mmol过硫酸铵、50~100mmol镍盐的比例,将过硫酸铵、镍盐溶于该手性酸溶液中得到溶液A;
(2)按每200mL有机溶剂中添加10~40mL分析纯苯胺单体的比例将苯胺单体溶于有机溶剂中得到溶液B,其中苯胺单体为经过二次减压蒸馏并预冷到0~4℃;
(3)然后将溶液A缓慢加入到溶液B中形成界面并聚合,将其在室温下静置反应8~24h;
(4)反应结束后对水溶液进行过滤,然后依次用丙酮和蒸馏水对其进行洗涤,直至滤液的pH呈中性,得到的沉淀物即为手性聚苯胺-镍盐配合物;
(5)将步骤(4)中所制得的手性聚苯胺-镍盐配合物溶于蒸馏水中,并在室温下超声分散,然后在温度为-2~2℃的氮气保护下,向上述溶液中边搅拌边滴加硼氢化钾等溶液,直至体系无气泡冒出时滴加结束;
(6)在氮气保护下将其过滤,并将过滤物用无水乙醇洗涤3~5次,即可得到手性Ni-B/聚苯胺非晶态催化剂或手性Ni-P/聚苯胺非晶态催化剂,将其存放在无水乙醇中备用。
3.根据权利要求2所述负载型手性非晶态催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的手性酸为D/L-樟脑磺酸、D/L-酒石酸、D/L-丙氨酸、D/L-苯丙氨酸中的任意一种。
4.根据权利要求2所述负载型手性非晶态催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的镍盐为氯化镍、硫酸镍、醋酸镍、氨基磺酸镍中的任意一种。
5.根据权利要求2所述负载型手性非晶态催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷中的任意一种。
6.根据权利要求2所述负载型手性非晶态催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的硼氢化钾等溶液为硼氢化钾、硼氢化钠、磷酸二氢钾或磷酸二氢钠中的任意一种。
7.权利要求1所述负载型手性非晶态催化剂的应用,其特征在于,包括以下步骤:将天然的双键双环的单萜烯烃中的一种和制备得到的负载型手性非晶态催化剂以质量比为20:1~10:1的比例加入到干燥的真空高压反应釜中,通入氮气对高压反应釜缓慢换气3~5次,然后再通入氢气,氢气的压力为1~5MPa,并使其在60~120℃温度下搅拌反应2~10h,然后过滤,分离出固体催化剂,再将分离出的液体经过气象色谱分析该催化剂的催化活性和选择性。
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