[发明专利]一种食糖中塑化剂的高效液相色谱串联质谱检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种检测塑化剂的方法，特别是涉及一种检测食糖中塑化剂的高效液相色谱串联质谱的方法。

背景技术

塑化剂，又称增塑剂，广泛应用于工业生产中，以增强材料的可塑性和柔韧性，常用的塑化剂主要是邻苯二甲酸酯类物质 (Phthalate Acid Esters，缩写PAEs)。塑化剂被普遍地应用到各种塑料制品中，且极易从各种塑料制品中迁移到环境甚至于各类食品中，对人体具有急毒性、引发激素失调以及致癌、致畸、致突变性等危害作用。因此，世界各国对食品中邻苯二甲酸酯类物质的残留都作了严格的监管。在我国，邻苯二甲酸酯类物质已被明确为违禁添加的非食用物质禁止在食品中使用，卫生部也专门发布了部分邻苯二甲酸酯的限量标准。根据（卫办监督函[2011]551号）规定，食品中的邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）最大残留量分别为1.5 mg/kg、9.0 mg/kg 和0.3 mg/kg。

食糖作为食品和食品工业的重要原料，其质量安全关系着众多相关食品的质量安全。在食糖的生产中，存在接触到塑料制品的环节，尤其是后期的产品包装环节，由此产生增塑剂迁移到食糖中的风险。因此，检测食糖中邻苯二甲酸酯类物质的残留量，对掌握和控制食糖质量水平显得十分重要。

目前，食品中塑化剂的检测方法主要是气相色谱质谱法，如国内已颁布了GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》检测方法，该方法主要是利用气相色谱质谱法对16种塑化剂进行检测，乳粉中塑化剂的气相色谱质谱检测方法也有专利报道（公布号CN 103091418 A）。气相色谱质谱法在检测沸点较低的塑化剂时具有较高的灵敏度，而检测沸点较高的塑化剂（如邻苯二甲酸二壬酯DNP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异葵酯DIDP等），其检测灵敏度则显著下降。如标准SN/T 2250-2009《塑料原料及其制品中增塑剂的测定 气相色谱-质谱法》显示，DINP的总离子流色谱峰形为一组多重峰，DINP检出限为10 mg/L。这显然难以满足卫生部对DINP限量监管的需要。高效液相色谱串联质谱法在塑化剂的检测中具有检测时间更短、检测灵敏度更高的优点，尤其是针对DINP等高沸点的塑化剂也能得到较高的检测灵敏度，满足塑化剂残留量较低的检测需要。目前，食糖中塑化剂高效液相色谱串联质谱检测方法未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种食糖中塑化剂的高效液相色谱串联质谱检测方法，其可满足食糖中塑化剂痕量检测的需要，具有检测时间短、检测灵敏度高的特点。

本发明的目的可采用以下技术方案来实现：

一种食糖中塑化剂的高效液相色谱串联质谱检测方法，包括以下步骤。

（1）制备标准溶液并进行高效液相色谱串联质谱检测

将所需测试的邻苯二甲酸酯的标准储备液用甲醇分别稀释成至少5种不同浓度的混合标准溶液，将不同浓度的混合标准溶液进行高效液相色谱串联质谱检测并得到标准谱图，标准谱图中保留时间确定邻苯二甲酸酯的品种，色谱峰面积与对应的邻苯二甲酸酯浓度成函数关系。

（2）将步骤1获得的标准谱图按邻苯二甲酸酯品种分别制作浓度与色谱峰面积关系曲线图。

（3）食糖样品的预处理及高效液相色谱串联质谱检测

称取已粉碎的食糖样品加入到玻璃离心管中，加入甲醇，涡旋混合2～3 min，然后超声提取；离心5～10 min，取上清液稀释后过滤膜过滤，取滤液利用高效液相色谱串联质谱仪在与步骤1相同的条件下进行检测，得样品谱图。

（4）食糖中的各邻苯二甲酸酯含量的确定

将步骤3中获得的样品谱图的保留时间确定邻苯二甲酸酯品种并将其色谱峰面积与步骤2对应的邻苯二甲酸酯品种的标准曲线进行比对，用插入法确定样品中的各邻苯二甲酸酯的含量。

高效液相色谱串联质谱的检测条件是：

色谱条件：

a）色谱柱，色谱柱：Restek Ultra AQ C18 （100×2.1 mm×3 μm）；

b）流动相及梯度洗脱条件：

0~3 min，流动相0.1%甲酸水50%，流动相甲醇50%；

3~7 min，流动相0.1%甲酸水从50%到20%，流动相甲醇从50%到80%；

7~8 min，流动相0.1%甲酸水从20%到2%，流动相甲醇从80%到98%；

8~10 min，流动相0.1%甲酸水2%，流动相甲醇98%；