[发明专利]一种2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑的制备方法。

背景技术

2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑（一种AB型PBO单体）是一种用于制备聚苯撑苯并二噁唑（poly p-phenylene-2,6-benzobisoxazole，PBO）聚合物的单体原料。2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑具有在聚合过程中反应活性强的酰氯基团，同时含有形成噁唑环所需要的羟基基团和氨基基团。

现有技术中，围绕着PBO单体制备，主要包括不同PBO单体发明、PBO单体的合成方法研究和PBO单体纯化等。不同的PBO单体意味着PBO聚合物制备方法显著不同。PBO聚合物一般采用在多聚磷酸（PPA）为介质的条件下，使4，6-二氨基间苯二酚（DAR）与对苯二甲酸（TPA）或对苯二甲酰氯（TPC）发生缩聚反应进行制备。

现有研究中，关于PBO聚合物主要单体——4，6-二氨基间苯二酚，其存在易氧化的缺点，它主要是以三氯苯为原料，经过硝化、水解、催化加氢还原等一系列过程得到4，6-二氨基间苯二酚。虽然，现有研究者通过复杂的合成反应制备出其他AB型PBO单体5-氨基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑、5-氨基-6-羟基-2-(对羧基苯基)苯并噁唑，但无论4，6-二氨基间苯二酚还是5-氨基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑、5-氨基-6-羟基-2-(对羧基苯基)苯并噁唑，它们的制备过程都是复杂的，反应条件要求苛刻，反应过程和存储中易发生氧化导致其在聚合过程中失效。

此外，4，6-二氨基间苯二酚、5-氨基-6-羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并噁唑、5-氨基-6-羟基-2-(对羧基苯基)苯并噁唑由于其自身和工艺条件限制，导致制备PBO过程中反应活性相对较低，并且4，6-二氨基间苯二酚与对苯二甲酸或对苯二甲酰氯聚合时难以保证两种单体的等当量，从而不利于生成大分子量PBO聚合物。

综上，现有的制备PBO聚合物过程中，存在4，6-二氨基间苯二酚易氧化、对苯二甲酰氯不易保存、对苯二甲酸在PBO聚合物聚合中反应性溶解性差的问题。

发明内容

本发明的目的是为了解决4，6-二氨基间苯二酚易氧化、对苯二甲酰氯不易保存、对苯二甲酸在PBO聚合物聚合中反应性溶解性差、PBO聚合物制备过程腐蚀性辅助原料用量大和PBO聚合物制备成本高的问题，而提供的一种2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑的制备方法。

本发明一种2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑的制备方法，按照下述步骤实现：

一、在惰性气体保护下，按摩尔比为1：（2～4）将4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐加入到离子液体，得到混合液A，将得到的混合物升温至50℃～90℃后搅拌100min～150min，得到液体混合液A；

其中，步骤一中所述的离子液体为二取代咪唑型N-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体；

二、在惰性气体保护下，将对苯二甲酰氯加入到步骤一得到的液体混合液A中，得到混合液B，将得到混合液B升温至100℃～140℃后搅拌10h～18h，然后冷却至室温，得到含有2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑的混合液；

其中，步骤二中所述的对苯二甲酰氯与液体混合液A中4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的物质的量之比为1:1；

三、利用有机溶剂对步骤二得到的含有2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑的混合液抽滤洗涤3～6次，弃去滤液，得到固相物；然后将得到的固相物在温度为40℃～70℃下真空干燥1h～3h后，得到2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑，即完成2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑的制备；

其中，步骤三中所述的有机溶剂为无水四氢呋喃、无水乙醇、无水甲醇或丙酮。

本发明中将2-(对甲酰氯基苯基)-5-氨基-6-羟基苯并噁唑缩写成AB型自缩聚PBO单体。