[发明专利]金刚烷基吡啶甲酰胺配合物、中间体及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种金刚烷基吡啶甲酰胺配合物，其特征在于，所述配合物的结构如式（I）所示，

式（I），n为1-3，M为二价金属阳离子，N3选自高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或四氟硼酸根离子；

优选地，式（I）中，n为1-3，M为Cu²⁺或Zn²⁺，N3为高氯酸根离子；

更优选地，式（I）所示结构的配合物为式（II）所示结构的配合物。

2.一种制备式（I）所示结构的金刚烷基吡啶甲酰胺配合物的中间体，其特征在于，所述中间体的结构如式（L1）所示，

式（L1）中，n为1-3；

优选地，式（L1）所示结构的化合物为式（L2）所示结构的化合物，

3.一种制备式（L1）所示结构的金刚烷基吡啶甲酰胺配合物的中间体的制备方法，其特征在于，在碳酸盐的存在下，在有机溶剂中将1-金刚烷酰氯与式（C1）所示结构的化合物进行接触反应；

式（C1）中，n为1-3，优选地，n为1；

更优选地，所述碳酸盐为碳酸钾或碳酸钠，所述有机溶剂为乙腈或甲苯；

进一步优选地，所述碳酸盐为碳酸钾，所述有机溶剂为甲苯。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，相对于1-金刚烷酰氯1mmol，所述化合物C1的用量为1-3mmol，所述有机溶剂的用量为2-20ml，所述碳酸盐的用量为1-4mmol。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其中，所述接触反应的反应温度为-10-0℃，优选为-3-0℃；

所述接触反应的反应时间为3-20h，优选10-15h。

6.一种制备式（I）所示结构的金刚烷基吡啶甲酰胺配合物的制备方法，其特征在于，在有机溶剂的存在下，将式（L1）所示结构的中间体和[M(N3)₂]·6H₂O进行配合反应；

式（L1）中，n为1-3，优选地，n为1；

上述式中，M为二价金属阳离子，N3选自高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或四氟硼酸根离子；

优选地，M为Cu²⁺或Zn²⁺，N3为高氯酸根离子；

更优选地，所述[M(N3)₂]·6H₂O为Cu(ClO₄)₂·6H₂O。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，相对于1mmol所述中间体，所述[M(N3)₂]·6H₂O的用量为0.5-2mmol，所述有机溶剂为的用量为20-400ml；

优选地，相对于1mmol所述中间体，所述[M(N3)₂]·6H₂O的用量为0.5-1mmol，所述有机溶剂的用量为40-250ml；

更优选地，所述有机溶剂为C1-C3的醇。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述配合反应的反应温度为40-100℃，优选为40-80℃。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述配合反应的反应时间为1-6h，优选为2-3h。

10.权利要求1所述的金刚烷基吡啶甲酰胺配合物或根据权利要求6-9中任意一项所述的方法制备的金刚烷基吡啶甲酰胺配合物在消除超氧负离子自由基中的应用。