[发明专利]金刚烷基吡啶酰胺配合物、中间体及其制备方法和应用有效
申请号: | 201410146081.6 | 申请日: | 2014-04-11 |
公开(公告)号: | CN103936770A | 公开(公告)日: | 2014-07-23 |
发明(设计)人: | 周映华;刘贤文;孙大亮 | 申请(专利权)人: | 安徽师范大学 |
主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;C07D213/75;A61P39/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 孙向民;董彬 |
地址: | 241002 安徽省芜*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金刚 烷基 吡啶 配合 中间体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种金刚烷基吡啶酰胺配合物,其特征在于,所述配合物的结构如式(I)或式(II)所示,
式(I)中,M为二价金属阳离子,N1、N2各自独立地为卤素负离子;式(II)中,M为二价金属阳离子,N3选自高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或四氟硼酸根离子;
优选地,式(I)中,M为Cu2+或Zn2+,N1、N2各自独立地选自Cl-或Br-;式(II)中,M为Cu2+或Zn2+,N3为高氯酸根离子;
更优选地,式(I)中,M为Cu2+,N1、N2各自独立地选自Cl-或Br-,且N1和N2相同;式(II)中,M为Cu2+,N3为高氯酸根离子;
进一步优选地,式(I)所示结构的配合物为式(III)所示结构的配合物,式(II)所示结构的配合物为式(IV)所示结构的配合物。
2.一种制备式(I)或式(II)所示结构的金刚烷基吡啶酰胺配合物的中间体,其特征在于,所述中间体的结构如式(L1)所示。
3.一种制备式(L1)所示结构的金刚烷基吡啶酰胺配合物的中间体的制备方法,其特征在于,在碳酸盐的存在下,在有机溶剂中将1-金刚烷酰氯与式(C1)所示结构的化合物进行接触反应;
优选地,所述碳酸盐为碳酸钾或碳酸钠,所述有机溶剂为乙腈或甲苯;
更优选地,所述碳酸盐为碳酸钾,所述有机溶剂为甲苯。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,相对于1-金刚烷酰氯1mmol,所述化合物C1的用量为1-3mmol,所述有机溶剂的用量为2-20ml,所述碳酸盐的用量为1-4mmol。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其中,所述接触反应的反应温度为-10-0℃,优选为-3-0℃;
所述接触反应的反应时间为3-20h,优选10-15h。
6.一种制备式(I)或式(II)所示结构的金刚烷基吡啶酰胺配合物的制备方法,其特征在于,在有机溶剂的存在下,将式(L1)所示结构的中间体和[M(N3)2]·6H2O或[(N1)M(N2)]·2H2O进行配合反应;
上述式中,M为二价金属阳离子,N1和N2为卤素负离子,N3选自高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或四氟硼酸根离子;
优选地,M为Cu2+或Zn2+,N1、N2各自独立地选自Cl-或Br-,N3为高氯酸根离子;
更优选地,M为Cu2+或Zn2+,N3为高氯酸根离子,N1、N2各自独立地选自Cl-或Br-,且N1和N2相同;
进一步优选地,所述[(N1)M(N2)]·2H2O为CuCl2·2H2O,所述[M(N3)2]·6H2O为Cu(ClO4)2·6H2O。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,相对于1mmol所述中间体,所述[M(N3)2]·6H2O或[(N1)M(N2)]·2H2O的用量为0.5-2mmol,所述有机溶剂为的用量为20-400ml;
优选地,相对于1mmol所述中间体,所述[(N1)M(N2)]·2H2O或(N1)M(N2)的用量为0.5-1mmol,所述有机溶剂的用量为40-250ml;
更优选地,所述有机溶剂为C1-C3的醇。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述配合反应的反应温度为40-100℃,优选为40-80℃。
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