[发明专利]一种含油污水臭氧催化氧化催化剂及其制造方法有效
| 申请号: | 201410144293.0 | 申请日: | 2014-04-11 |
| 公开(公告)号: | CN103894202A | 公开(公告)日: | 2014-07-02 |
| 发明(设计)人: | 陈进富;陈怡;赵立军;崔文峰;任立鹏;王景峰 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气集团公司;中国石油大学(北京) |
| 主分类号: | B01J23/885 | 分类号: | B01J23/885;B01J23/745;C02F1/78 |
| 代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 姚亮 |
| 地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 含油 污水 臭氧 催化 氧化 催化剂 及其 制造 方法 | ||
1.一种含油污水臭氧催化氧化催化剂的制造方法,包括如下步骤:
步骤一,以石油焦为原料,水蒸汽为预活化剂,在700℃~800℃下对石油焦进行水蒸汽预活化1.5h~4h,冷却后得到催化剂载体基体碳材料;
步骤二,将催化剂载体基体碳材料与活化剂溶液混匀、干燥、在常压下进行活化反应,活化反应的反应温度为750℃~800℃、反应时间为1h~3h,冷却,然后用水进行洗涤,再在105℃~110℃干燥,得到炭材料载体;
步骤三,第一种方式:将炭材料载体与催化剂前驱体硝酸盐溶液混合,然后在105℃~110℃干燥,之后在氮气保护下升温至500℃~550℃焙烧1.5h~4h,冷却后得到含催化剂活性组分的粉体炭;将含催化剂活性组分的粉体炭与粘接剂研磨混匀,放置12h~24h,然后装入模具中,接着将该模具移入压模机,升压至150MPa~200MPa,维持压力10min~30min,卸压后将压制的催化剂干燥、粉碎,制得50~80目的含油污水臭氧催化氧化催化剂;
或者,第二种方式:将炭材料载体与粘接剂混匀,然后装入模具中,接着将该模具移入压模机,升压至150MPa~200MPa,维持压力10min~30min,卸压后将压制的成型炭干燥、粉碎,制得50~80目的催化剂载体;将催化剂载体与催化剂前驱体硝酸盐溶液混合,然后在105℃~110℃干燥,之后在氮气保护下升温至500℃~550℃焙烧1.5h~3h,冷却后得到含油污水臭氧催化氧化催化剂。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:在步骤三的第一种方式中,催化剂前驱体硝酸盐的质量按相应的金属氧化物的质量计,所述炭材料载体与所述催化剂前驱体硝酸盐的质量比为100∶(5~15),所述催化剂前驱体硝酸盐包括硝酸铜、硝酸钼、硝酸镍、硝酸锰和硝酸锆中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:在步骤三的第一种方式中,所述含催化剂活性组分的粉体炭与所述粘接剂的质量比为100∶(4~10),所述粘接剂包括聚乙烯醇、聚乙烯醇乙酸酯、水解聚丙烯酰胺、聚四氟乙烯溶液中的一种或几种的组合;
在步骤三的第二种方式中,所述炭材料载体与所述粘接剂的质量比为100∶(4~10),所述粘接剂包括聚乙烯醇、聚乙烯醇乙酸酯、水解聚丙烯酰胺、聚四氟乙烯溶液中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1~3任一项所述的制造方法,其特征在于:所述炭材料载体的比表面积为500m2/g~1500m2/g,孔径分布在0.5nm~15nm,其中,65%~85%的孔径分布在1nm~5nm,粒度为150目~250目,堆积密度为0.4g/cm3~0.5g/cm3;优选的,所述炭材料载体的比表面积为1200m2/g~1500m2/g,孔径分布在1nm~5nm,粒度为150目~200目,堆积密度为0.4g/cm3~0.45g/cm3。
5.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:在步骤三的第二种方式中,催化剂前驱体硝酸盐的质量按相应的金属氧化物的质量计,所述催化剂载体与所述催化剂前驱体硝酸盐的质量比为100∶(5~15),所述催化剂前驱体硝酸盐包括硝酸铜、硝酸钼、硝酸镍、硝酸锰和硝酸锆中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:所述石油焦为粉化的80目~150目的粉体,优选的,所述石油焦为粉化的100目~120目的粉体。
7.根据权利要求1或6所述的制造方法,其特征在于:以质量百分比计,所述石油焦包含如下元素组成:C81.57%~92.63%、H3.5%~4.45%、S0.40%~2.73%、N1.7%~2.57%、O1.17%~11.21%,其总和为100%;优选的,以质量百分比计,所述石油焦包含如下元素组成:C85.0%~92.0%、H3.75%~4.0%、S0.40%~1.03%、N1.79%~2.4%、O4.2%~9.5%,其总和为100%。
8.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于:所述活化剂与所述催化剂载体基体碳材料的质量比为(0.5~1.5)∶1,所述活化剂包括氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾和碳酸钠中的一种或两种;优选的,所述活化剂为氢氧化钾和/或碳酸钾。
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