[发明专利]2-羟基-5-烷基苯乙酮肟及所用催化剂的制备法

权利要求书

1.PVTS分子筛催化剂的制备法，其特征是包括以下步骤：

①、将硅酸四乙酯和磷酸三乙酯按照1:0.2的摩尔加入反应釜中，向反应釜中还加入蒸馏水，并用稀硫酸调节pH值至3～5，升温至45～55℃搅拌1小时；

②、强搅拌下，保持釜温55～65℃，向步骤①所得的釜液先于30～60分钟内缓慢连续加入质量浓度20%的三氯化钛的稀盐酸溶液、质量浓度10%的偏钒酸钠水溶液和质量浓度15%氨水溶液，得反应体系；所述三氯化钛与步骤①中的硅酸四乙酯的摩尔比为0.5:1；所述偏钒酸钠与步骤①中的硅酸四乙酯的摩尔比为0.2:1，所述质量浓度15%氨水溶液的用量为控制反应体系的pH值6～7；

然后在反应体系中继续加入质量浓度15%氨水溶液直至调节pH值为8～9；保温反应1小时；

③、强搅拌下，保持釜温55～65℃，向步骤②所得的釜液中于30～60分钟内缓慢加入质量浓度为10%的四丁基氢氧化铵水溶液，然后调节pH值为12～13，保温2小时；

所述四丁基氢氧化氨与步骤①中的硅酸四乙酯的摩尔比为0.3:1；

④、将步骤③所得的釜液加入至水热合成釜中，于150～170℃晶化190～210小时，过滤，将所得滤饼进行洗涤、干燥，然后在200～300℃焙烧4.5～5.5小时，得到PVTS分子筛催化剂。

2.根据权利要求1所述的PVTS分子筛催化剂的制备方法，其特征是：所述步骤④中，洗涤为：用去离子水洗涤滤饼，直至洗出液中检测不到氯离子为止。

3.根据权利要求1或2所述的PVTS分子筛催化剂的制备方法，其特征是：所述步骤③中，利用质量浓度为30%的氨水调节pH值为12～13。

4.利用如权利要求1～3任一所述的PVTS分子筛催化剂进行的2-羟基-5-烷基苯乙酮肟的制备方法，其特征是：以式II所示的对烷基苯酚作为原料，依次进行以下步骤：

1）、乙酰化：

向反应釜中加入对烷基苯酚及乙酸，以及加入PVTS分子筛催化剂，于30～120分钟内将将温度缓慢升至105～115℃进行搅拌反应，反应过程中将生成的水蒸出；待无水蒸出时，于30～60分钟内将釜温缓慢升至150～200℃进行反应，反应时间为2～5小时，此过程中蒸出乙酸，反应完后将釜温降至60～70℃；

所述对烷基苯酚与乙酸的摩尔比为1:1～2.5；所述PVTS分子筛催化剂的用量为对烷基苯酚质量的4～6%；

2）、肟化：

调节步骤1）所得的反应液的pH值为7～8；保持温度60～70℃，于30～60分钟内向釜中缓慢连续加入质量浓度为30%的双氧水与质量浓度为30%的氨水的混合液，加完后保温继续反应0.5小时；

所述双氧水：氨：对烷基苯酚=1.1：1～2：1的摩尔比；

反应结束后，将釜温降至20～25℃，将反应液过滤，滤饼在乙醇中进行重结晶，得到式Ⅰ所示的2-羟基-5-烷基苯乙酮肟；

式Ⅰ中，R为甲基、乙基、壬基或叔丁基。

5.根据权利要求4所述的2-羟基-5-烷基苯乙酮肟的制备方法，其特征是：

所述烷基为甲基时，式Ⅰ所示的2-羟基-5-烷基苯乙酮肟为2-羟基-5-甲基苯乙酮肟；

所述烷基为乙基时，式Ⅰ所示的2-羟基-5-烷基苯乙酮肟为2-羟基-5-乙基苯乙酮肟；

所述烷基为壬基时，式Ⅰ所示的2-羟基-5-烷基苯乙酮肟为2-羟基-5-壬基苯乙酮肟；

所述烷基为叔丁基时，式Ⅰ所示的2-羟基-5-烷基苯乙酮肟为2-羟基-5-叔丁基苯乙酮肟。

6.根据权利要求5所述的2-羟基-5-烷基苯乙酮肟的制备方法，其特征是：所述步骤2）中，利用质量浓度为30%的氨水调节步骤1）所得的反应液的pH值为7～8。