[发明专利]一种低温硫醇硫醚化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种低温硫醇硫醚化催化剂的制备方法，包括如下步骤：

步骤一，将拟薄水铝石、田菁粉和硝酸水溶液混捏均匀，制成成型物；

步骤二，将步骤一所得的成型物在常温下静置5h-10h晾干，然后在100℃-140℃干燥2h-4h，接着以1℃/min-3℃/min的升温速率升温至500℃-600℃，焙烧4h-8h，然后破碎并筛分成3mm-6mm的短条状颗粒，得到催化剂载体前体；

步骤三，按液固比为6g/g-12g/g的比例，将催化剂载体前体浸入到无机酸或有机酸的水溶液中进行水热处理及后处理制得催化剂载体；

步骤四，采用等体积浸渍法分步负载含镍的盐和含铁的盐，再经过干燥、焙烧，得到负载含有氧化镍和氧化铁的双金属活性组分的低温硫醇硫醚化催化剂；

其中，步骤三中，所述水热处理及后处理包括：

将催化剂载体前体浸入到有机酸或无机酸的水溶液中，然后放入衬有聚四氟乙烯的晶化釜中进行水热处理，水热处理的温度为100℃-250℃，水热处理的时间为6h-15h；

对水热处理后的催化剂载体前体进行过滤，将过滤后的催化剂载体前体在常温下静置5h-10h晾干，然后在100℃-140℃干燥2h-4h，接着以1℃/min-3℃/min的升温速率升温至500℃-600℃，焙烧4h-8h。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤一中，以质量百分比计，田菁粉的用量为拟薄水铝石用量的2wt％-5wt％，硝酸水溶液的用量为拟薄水铝石用量的70wt％-80wt％，其中，所述硝酸水溶液的浓度为5wt％-10wt％。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤三中，无机酸或有机酸的水溶液的浓度为0.01wt％-2.0wt％，所述无机酸包括硝酸、磷酸或氢氟酸，所述有机酸包括柠檬酸、草酸、甲酸或乙酸。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤三所得到的催化剂载体的比表面积为100m²/g-350m²/g，孔径为3nm-15nm。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤四包括：

采用含有镍的可溶性盐的溶液对所述催化剂载体进行等体积浸渍，然后在常温下静置5h-10h晾干，在100℃-140℃干燥3h-5h，最后在400℃-550℃焙烧3h-6h，得到催化剂中间体；

采用含有铁的可溶性盐的溶液对所述催化剂中间体进行等体积浸渍，然后在常温下静置5h-10h晾干，在100℃-140℃干燥3h-5h，最后在400℃-550℃焙烧3h-6h，得到负载含有氧化镍和氧化铁的双金属活性组分的低温硫醇硫醚化催化剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述镍的可溶性盐包括硝酸镍、氯化镍、硫酸镍、乙酸镍、草酸镍、乙酰丙酮镍中的一种或几种的组合。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述铁的可溶性盐包括硝酸铁、氯化铁、硫酸铁、乙酸铁、草酸铁、草酸铁铵、乙酰丙酮铁中的一种或几种的组合。

8.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于：所述双金属活性组分含量为所得低温硫醇硫醚化催化剂的8wt％-40wt％，其镍铁的摩尔比为(0.2-1)∶1。

9.一种权利要求1-8任一项所述的制备方法得到的低温硫醇硫醚化催化剂，其比表面积为100m²/g-280m²/g，孔径为3nm-9nm。