[发明专利]三氟甲硫基芳烃类或杂芳烃类化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种三氟甲硫基芳烃类或杂芳烃类化合物及其制备方法。本发明公开的三氟甲硫基芳烃类或杂芳烃类化合物的制备方法，其包括下列步骤：有机溶剂中，在催化剂的存在下，将如式I所示的化合物与如式II所示的氮‑三氟甲硫基糖精进行取代反应，制得如式III所示的化合物。本发明的制备方法中的反应原料容易控制在单一取代，毒性低，绿色环保，同时底物适用范围广，对设备要求低，操作简单。

技术领域

本发明涉及一种三氟甲硫基芳烃类或杂芳烃类化合物及其制备方法。

背景技术

由于氟元素独特的物理化学性质，使得有机氟化学研究在农药、医药、材料科学方面具有重要的作用。近年来，三氟甲硫化的合成方法研究备受人们关注，主要是由于三氟甲硫基具有非常好的脂溶性(πR＝1.44)，含有三氟甲硫基的化合物能够更好的透过细胞膜，呈现出独特的生物活性；同时三氟甲硫基的高电负性，能够降低芳烃化合物的电子云密度，使其更不容易被氧化。许多三氟甲硫基化合物及其衍生物是重要的医药农药，例如对三氟甲硫基苯酚是合成杀虫剂或杀螨剂的中间体，在医药领域的应用也十分广泛，例如化合物a是治疗神经性厌食有效药物，化合物b是很好的抗炎药(Hellmut H,Erich K,Ingeborg H,Wilhelm S.Ger.Offen.DE 2 625764,1977；Ernst K,Berand B,Klaus S.Ger.Offen.DE 3836,1990)。因此，发展在分子中引入三氟甲硫基的方法就显得十分重要。

芳烃类或杂芳烃类化合物引入三氟甲硫基的方法主要分为间接引入法和直接引入法。

间接引入法主要包括：(1)氟卤交换法；(2)芳基硫酚与亲电三氟甲基试剂的反应；(3)芳基二硫醚的三氟甲基自由基反应。其中，方法(1)(氟卤交换法)的设备要求较高，官能团兼容性差，而方法(2)和方法(3)则首先需要合成芳基硫酚或二芳基二硫醚等化合物，其毒性较高。

直接引入法包括：①过渡金属催化的亲核三氟甲硫基试剂的偶联反应；②亲电三氟甲硫基试剂的直接三氟甲硫基化。其中，方法①(过渡金属催化的偶联反应)主要是利用CuSCF₃、AgSCF₃、NMe₄SCF₃等亲核型三氟甲硫基化试剂在铜盐、镍或钯催化剂的作用下与卤代芳烃或芳基硼酸的反应。方法②(芳烃与亲电三氟甲硫基试剂的直接三氟甲硫基化)是合成三氟甲硫基化的富电子芳烃化合物一种简单可靠的办法，此前主要利用三氟硫氯(CF₃SCl)或三氟甲硫基胺类试剂作为亲电三氟甲硫基试剂。但三氟硫氯(CF₃SCl)是一种气体，毒性大，需要专业设备，同时，利用三氟硫氯进行三氟甲基化反应的方法中，当富电子的芳烃类化合物作为反应物时，反应不易控制，容易得到多取代的产物，同时，反应的温度有的需要控制低温，增加了操作的难度；而三氟甲硫基胺类试剂只与富电子极强的吲哚、吡咯和1,3-二甲氧基苯反应，适用范围狭窄，且在与吲哚进行反应时，容易发生聚合的现象。

因此，目前亟需要一种反应原料毒性低，绿色环保，同时底物适用范围广，对设备要求低，操作简单的芳烃类或杂芳烃类化合物三氟甲基化的新方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的芳烃类化合物三氟甲基化的制备方法中存在反应原料容易发生多取代，毒性大，底物适用范围窄，对设备要求高，操作复杂的缺陷，而提供了一种三氟甲硫基芳烃类或杂芳烃类化合物及其制备方法。本发明的制备方法中的反应原料容易控制在单一取代，毒性低，绿色环保，同时底物适用范围广，对设备要求低，操作简单。

本发明提供了一种三氟甲硫基芳烃类或杂芳烃类化合物的制备方法，其包括下列步骤：有机溶剂中，在催化剂的存在下，将如式I所示的化合物与如式II所示的氮-三氟甲硫基糖精进行取代反应，制得如式III所示的化合物；